基于光热存储和室温释放功能的偶氮苯聚合物的研究

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太阳热燃料能够将太阳光转化为化学能存储在化学键中,并在适当光或者热的刺激下,将能量以热的形式释放出来。从而实现光热的循环利用。偶氮苯基聚合物因具有可逆的光致异构化转变特性、可拉伸和弯曲特性,因此是可自支撑可拉伸的太阳热燃料薄膜理想材料之一。、目前偶氮苯聚合物存在能量存储密度低、热量释放受限,成膜性差等问题。针对该问题,本文在理论计算的基础上,通过分子设计制备了三种光致异构化性能不同的偶氮苯分子作为光热存储材料的核心分子。利用开环易位聚合的方法合成了聚降冰片烯,并通过共价键合将偶氮苯接枝到其侧链上,得到偶氮苯侧链接枝聚降冰片烯(PNB-Azo)。结果显示,对位羧基取代的偶氮苯(Azo-1)具有最高接枝率(48.3%),比间位上甲氧基和羧基取代的偶氮苯(Azo-3)接枝率(31%)高17.3%。其中PNB-Azo-1膜的应变可达200%,比PNB-Azo-3膜的应变(120%)高80%。研究了拉伸状态下太阳光热转换薄膜对其光热存储性能的影响,结果表明薄膜拉伸应变为20%时,薄膜的异构化程度由初始的72%提高到85%,能量密度由43.0 Wh·kg-1提高到49.0 Wh·kg-1。通过红外热像仪对PNB-Azo薄膜在不同变形(形状、应变、静态/动态变化)下的“充热”(光诱导的反式-顺式异构化)和“放热”(顺式-反式)的温度变化进行观察,结果显示通过静态拉伸和动态拉伸可以使PNB-Azo膜在室温下实现可控光热存储和释放,并且动态热释放产生的温差更高(1.5℃),比静态拉伸热释放温差(1.25℃)高0.25℃,在10圈内具有良好的循环稳定性。最终结果显示可自支撑可拉伸的PNB-Azo薄膜是制备太阳热燃料的理想材料之一。
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