有机膦酸锆负载手性Pd(Binap)Cl2催化剂的合成及在不对称Suzuki反应中的应用

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非均相催化Suzuki-Miyaura交叉偶联反应受到了人们的广泛关注,通过此反应可以合成各种不同的联芳型化合物。本论文合成了一系列带有磺酸基团的有机膦酸锆盐,并将其作为载体,通过离子对机理实现了手性Pd(Binap)Cl2配合物的负载,从而制得了有机磷酸锆负载钯手性催化剂,实现不对称催化Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的非均相催化。本文共制备了10个负载钯手性催化剂8a-e和9a-e,用ICP-AES、IR、热重分析、N2吸附-脱附比表面孔径分析、X-射线粉末衍射和SEM等对其结构和形貌进行了表征,确定了有机膦酸锆负载钯手性催化剂的组成、结构和负载量。实验结果表明,该类催化剂具有层状(d=15.98-18.94 A)和孔(v=3.55-271.30×10-3 cc/g)、比表面积(0.37-15.29 m2/g)结构,由大小不一、形状不规则的晶粒堆积而成,钯负载量为0.183-0.185%。将负载催化剂应用于催化不对称Suzuki-Miyaura交叉偶联反应。实验表明,该类负载钯手性催化剂具有优异的催化性能(2 h,83.2-99.8%yield,35.4-67.3%e.e.)。比已报道的相应均相催化剂高(44 h,72%yield,24%e.e.),显示了有机膦酸锆载体的催化位点分离效应和孔结构限制效应。催化反应结束后,通过过滤的方法将有机膦酸锆负载手性钯催化剂从反应介质中分离出来而得到回收,该催化剂可重复3次而无活性明显降低。
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