【摘 要】
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二氧化碳作为典型温室气体引发的气候变化受到国际社会的重点关注,作为全球最主要二氧化碳排放源的热力发电厂,采用钙循环技术对烟气脱碳是最为经济、可行的二氧化碳减排技术。考虑到天然钙基吸附剂循环反应衰减严重,本文以鸡蛋壳、水煮鸡蛋壳和分析纯碳酸钙作为钙基前驱体,采用热重分析、X-射线衍射分析、X-射线荧光分析、扫描电子显微镜分析以及比表面积和孔径结构分析考察前驱体种类、有机酸种类、煅烧温度、循环次数对吸
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二氧化碳作为典型温室气体引发的气候变化受到国际社会的重点关注,作为全球最主要二氧化碳排放源的热力发电厂,采用钙循环技术对烟气脱碳是最为经济、可行的二氧化碳减排技术。考虑到天然钙基吸附剂循环反应衰减严重,本文以鸡蛋壳、水煮鸡蛋壳和分析纯碳酸钙作为钙基前驱体,采用热重分析、X-射线衍射分析、X-射线荧光分析、扫描电子显微镜分析以及比表面积和孔径结构分析考察前驱体种类、有机酸种类、煅烧温度、循环次数对吸附特性的影响,并对吸附剂长周期循环后的衰减特性进行预测。主要研究内容如下:用不同前驱体制备钙基吸附剂并进行循环吸收/分离二氧化碳特性实验。结果表明,虽然各样品首次碳酸化转化率相近,但分析纯碳酸钙前驱体制备的吸附剂的循环稳定性较高,这是因为其晶体粒径更小,拥有更多介孔和大孔;蛋壳需要通过改性提高循环稳定性。不同前驱体对预煅烧温度是有选择性的。较高的预煅烧温度(900℃)有利于提高鸡蛋壳的最大碳酸化转化率和化学反应控制阶段的反应速率,而水煮鸡蛋壳、分析纯碳酸钙的预煅烧温度分别为700℃、800℃时表现出较高的CO2吸附性能。使用4种有机酸对蛋壳进行改性并进行循环吸收/分离二氧化碳特性实验,结果表明,改性后吸附剂性能均得到一定提升。20次循环中柠檬酸改性吸附剂CIES900的最大碳酸化转化率最大,达到90.7%,苹果酸改性吸附剂MAES900的循环稳定性最佳,为93%,这是因为有机酸盐在煅烧过程中形成了丰富的孔隙结构,吸附剂具有较小晶体粒径和较大比表面积,一定程度上减小了二氧化碳扩散阻力并且减缓烧结。不同酸对煅烧温度是有选择性的,从最大碳酸化转化率来看,除冰乙酸改性吸附剂外,预煅烧温度为900℃时制备的吸附剂的最大碳酸化转化率均高于700℃和800℃;从循环稳定性来看,四种酸改性的吸附剂在预煅烧温度为900℃时的循环稳定性均高于700℃和800℃。用修正后的衰减模型预测100次循环中各吸附剂的碳酸化转化率的衰减情况,发现100次循环后ES900的转化率最低,为15.2%,循环稳定性为17.8%。柠檬酸改性吸附剂100次循环后转化率最高,为74.7%,循环稳定性也最高,为82.4%。
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