新型手性环状二胺的设计合成及应用研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yinjushicui
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
手性配体的设计合成是不对称催化研究领域的重要课题之一。合适的刚性骨架、立体结构和电子特征是设计合成高效手性配体关键。基于此,本文设计合成了一类新颖的、刚性较强的手性环状二胺配体,并将其应用于不对称氢化、不对称Michael加成和不对称Diels-Alder反应中。   1.以(R,R)-二邻羟基苯基乙二胺为原料,通过与醛发生氮杂[3,3]Cope重排反应生成希夫碱、希夫碱的水解关环、酰胺还原等几步反应,成功合成了一种新型的手性环状二胺。在此基础上,合成了一系列含有不同取代基的手性二胺。该合成方法简洁、高效,各步合成反应后处理简单,基本上通过重结晶、过滤等处理方法就能得到光学纯的环状二胺配体。   2.将该手性环状二胺和非手性膦配体与Ru(II)前体络合形成了一系列的手性二胺-Ru(II)-非手性双膦配体催化剂。此类手性Ru(II)催化剂在各种芳香酮的不对称氢化反应中都表现出很高的活性和立体选择性。在0.1 mol%催化剂用量、10 atm的氢气压力下反应10h,底物基本上都能定量转化,且最高可以获得>99%ee值。研究结果表明,使用吸电子基团取代的手性二胺可以进一步提高手性Ru催化剂的活性和立体选择性,这可能是由于相对比较缺电子的手性二胺使得反应过渡态中Ru-NH与羰基之间氢键增强。其中活性最高的手性Ru(II)催化剂在苯乙酮的不对称氢化反应中,在0.001 mol%催化剂用量、50 atm的氢气压力下反应48 h,能获得97%的转化率和97% ee值。   3.将该手性环状二胺成功地应用于Ni(II)催化的丙二酸酯对硝基烯的不对称Michael加成反应中。在最佳反应条件下,能获得96%的分离收率和93% ee值。研究结果表明,通过改变取代基的方式来调节手性Ni(II)催化剂中手性二胺的电子特征,可以进一步提高催化剂的活性和立体选择性。   4.将该手性环状二胺应用于不对称Diels-Alder反应中,在布朗斯特酸协助催化下,能获得中等的立体选择性。其中更富电子的手性二胺在反应中表现出更高的活性和立体选择性。
其他文献
本刊记者报道:8月22日至23日,全省党史工作会议、全省党史系统先进集体和先进工作者表彰会暨全省党史系统学术讨论会在武昌召开。省委副书记、省政协主席杨永良到会作了重要
均相手性催化剂的负载化和回收再利用是不对称催化领域面向实用化的一个重要研究方向,有效的负载方法不仅可以大大提高这些贵重催化剂的使用寿命和效率,而且可以避免复杂的分
离子液体作为一类新型的环境友好介质和软功能材料受到了广泛的关注。深入、全面地了解和研究离子液体物理化学性质和相关性能,对于构建离子液体的结构-性质-性能之间的关系和
将具有催化活性的基团或金属催化剂的配体接于传统离子液体的阳离子或阴离子结构之上,形成的功能化离子液体已经在各种催化反应中得到了广泛的应用。这种策略使催化剂能够实现
含氟杂环化合物具有广泛的生理活性和广阔的应用前景,其合成方法学研究一直是有机氟化学重要研究方向之一。在本论文工作中,我们主要研究了N-芳基含氟乙亚胺酰氯在合成含氟杂
江泽民总书记强调指出:“只要我们党始终成为中国先进社会生产力的发展要求,中国先进文化的前进方向,中国最广大人民的根本利益的忠实代表,我们党就能永远立于不败之地,永远得到全
Android是近年来迅速发展的移动终端系统,基于Android开发的系统应用安装于手机、平板电脑等各种手持便携终端设备,其安装迅速、功能强大、操作简单的特点和友好的人机交互界
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。 Please download to view, this article does not support online access to view profile.
期刊
摘 要:在对现代期刊版式进行设计的过程之中,应当对版式设计以及艺术规律进行合理运用,促使整个期刊的版面不但达到整体和局部的和谐统一,而且达到内容和形式的相互统一,从而促使期刊更加生动有趣,吸引读者的阅读兴趣。  关键词:现代期刊;版式设计;艺术美学  在对现代期刊的版式进行设计的过程之中,应当促使期刊达到内容和形式的统一以及达到整体和局部的相互统一,给读者呈現出一个和谐、生动、有趣以及有序的版面,
为隆重庆祝中国共产党成立 80周年 ,自 5月初开始 ,工行青海省分行以党的知识竞赛、“党旗下的辉煌”征文、党的光辉历程图片专刊展示、组织新党员入党宣誓等形式在全辖开展