本论文研究了负载型MoO_x（VO_x）/Al₂O₃催化剂上二甲醚选择氧化制甲醛的反应性能、反应动力学和反应中间物。两类催化剂均在单层分散阈值附近有最佳的二甲醚转化率和甲醛选择性。钒催化剂的活性比钼催化剂高,在相同的二甲醚转化率和相近的甲醛选择性下,前者所需的反应温度比后者低约20°C。二甲醚解离吸附形成的CH₃O*在表面上存在两种竞争反应:（1） CH₃O* + O（lattice）→HCHO* + OH* （2） CH₃O* + CH₃O*→HCHO* + CH₃OH*,因此活性晶格氧含量越高,HCHO选择性越大。由于在单层阈值附近,聚合的M-O-M键数量最多,所以M-O-M键中的O可能是CH₃O*氧化脱氢的活性晶格氧。动力学结果表明:反应是典型的表面多相催化反应。HCHO和CH₃OH是反应的初级产物,CO是次级产物,也可能是初级产物。VO_x/Al₂O₃催化剂和MoO_x/Al₂O₃催化剂上反应的表观活化能分别为122kJ/mol和125kJ/mol,指前因子分别为0.94×106和1.46×106。该反应对气相氧的反应级数接近于零级,对二甲醚的反应级数为0.28级。XPS和IR结果证实:在氧气充足的反应条件下,MoO_x/Al₂O₃催化剂表面没有积碳,钼没有被还原。二甲醚解离形成的线式或桥式甲氧基是生成HCHO的中间物种。在氧气不足的反应条件下,钼发生部分还原,催化剂表面出现了与多个钼原子相关的甲氧基物种（μ-CH₃O）和不含氧的碳氢物种（Mo-CH_x, x=1-3）,前者可能与CH₃OH或CO的生成有关,后者与甲烷的生成相关。