S2O82--TiO2/HZSM-5固体超强酸催化乌桕皮油预酯化反应研究

来源 :浙江大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xianyutao226
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
木本油料作物是发展生物柴油产业的具有竞争力的原料选择之一,木本油料作物生长周期较长,一次栽种可以多年收获,可以降低生物柴油的成本。乌桕作为其中一种,分布广,含油量高,其皮油的脂肪酸组成具有合适的碳链长度,具有非常好的发展前景。乌桕皮油的自由脂肪酸含量较高,具有较高的酸值,需对其进行预酯化的处理。作为酯化反应的催化剂,均相酸后续工艺复杂,催化剂难以回收是其主要缺点。固体酸催化剂活性高,与反应物异相容易分离,无设备腐蚀和环境污染,且易于回收,因此作为预酯化的催化剂引起人们的广泛关注。本课题采用乌桕皮油作为生物柴油的生产原料,因为产地不同的乌桕皮油的性状略有不同,故对实验中采用的乌桕皮油的各项理化性质,水含量,脂肪酸组成进行了分析。结果表明,乌桕皮油的自由脂肪酸和水的含量较高,在酯交换反应前应进行预酯化反应。在预酯化过程中选择SO42-/MxOy固体超强酸催化剂,催化效率较高,但是,其比表面积是制约其发展的重要因素,因此本文采用将传统的分子筛和SO42-/MxOy型金属氧化物固体酸相结合,金属氧化物采用酯化反应中较常用的TiO2,并用(NH42S2O8代替了传统(NH42SO4,制备出具有介孔材料性质的固体超强酸,具有大比表面积,较合适的酸强度,较高的催化活性。本课题制备了S2O82--TiO2/HZSM-5固体超强酸复合分子筛催化剂,用于催化乌桕皮油预酯化反应生产生物柴油。考察了不同TiO2负载量,不同浸渍浓度,浸渍时间长短,焙烧温度,焙烧时间对催化剂催化预酯化反应活性的影响。采用粒径,SEM,BET,XRD和FT-IR等分析手段表征了催化剂。实验结果表明该催化剂具有良好的介孔材料的性质,并且具有较强的酸性。在TiO2的负载过程中,理论TiO2负载量在40%为最佳值,并随着TiO2含量的增加,除了负载过程,较大量的TiO2自身小颗粒析出并形成团聚,影响负载效果。在(NH42S2O8溶液的促进过程中,最佳浸渍浓度为1.0mol/L,在该浓度下的最佳浸渍时间为4小时。促进剂浓度过高,浸渍时间过长,会使催化剂比表面积减小;促进剂浓度过低,浸渍时间过短,催化剂的酸中心数目过少。焙烧温度也是影响催化剂活性的重要因素,对于S2O82--TiO2/HZSM-5,最佳的焙烧温度范围为400℃~450℃,在500℃以上时,TiO2过度晶化使S2O82-负载量减少而导致酸中心数减少。焙烧时间对催化剂活性的结构和活性的影响不大,在450℃下,只要焙烧时间1小时以上,就可达到较好的催化效果。S2O82--TiO2/HZSM-5催化剂应用于乌桕皮油的预酯化反应,反应温度70℃,甲醇与皮油的摩尔比约为10∶1,催化剂用量5%(皮油质量),搅拌转速300r/min,反应4小时转化率接近80%,能有效降低其酸值。采用焙烧方法对催化剂的简单再生后,催化剂的活性恢复到新鲜催化剂的78%,证明,表面积炭只是该催化剂失活的部分原因。
其他文献
采用顺序浸渍法制备了掺杂助剂M(M=Cr、Zn、Y、La)的CuO/CeO2催化剂,并利用XRF、XRD、BET、H2-TPR和XPS等手段对催化剂进行了表征,考察了不同助剂对CuO/CeO2催化剂结构、性质
穿行于美术与集邮之间的民间艺术──记邮票拼贴画画家韩荣庆先生文/罗戎平有着30年集邮历史的韩荣庆,从未想到自己会成为一名邮票拼贴画画家。要知道这是一门介于美术和集邮之间
专利的数量和专利产业化程度是衡量一个国家自主创新能力的重要标志。在我国实施创新驱动战略、建设创新型国家的背景下,专利产业化己经成为一个突出而重要的问题。专利产业
<正>定语从句是中学英语语法中的一个重要项目,也是高考英语每年考查的重点和热点。2015年高考也对定语从句进行了考查,且主要考查关系代词引导的定语从句、关系副词引导的定
渎职侵权犯罪已成为当前腐败现象最突出的表现形式之一,然而反渎队伍建设问题严重制约了渎职侵权犯罪案件的查处和反渎检察工作的发展,结合反渎队伍建设实际情况,就反渎队伍
购电协议(PPA)是BOT电源项目一揽子协议的核心,是BOT特许权协议庞杂文件体系的中枢。通过对BOT电源项目PPA供电点选择、燃料供应、法律变更、不可抗力、违约及其界定、争议解
采用电瓷作为外绝缘,特高压换流站±800kV户外直流设备爬电比距一般需要54~66mm/kV,同时考虑绝缘子伞间距的要求,此时绝缘子高度将达到约15000mm以上。研究表明,应用15000mm高
<正>这种栽培方式可提高玉米的通风透光能力,并可减轻小青椒的病害发生,增产增收作用明显。小青椒和玉米可采用6:6间作或4:6间作的形式种植。1小青椒高产栽培技术1.1选茬及整
<正>哥本哈根内港人行桥(Copenhagen′s Inner Harbor Footbridge,见图1)别名"吻桥",全长250m,两侧码头之间的主桥长185m,桥面最大宽度为18m。该桥设计为一座滑动式开启桥。
<正> 在企业深化改革、加快发展的新形势下,切切实实为女职工办实事、办好事,把女职工的权益实现好、维护好和发展好,是衡量企业改革、稳定和发展的重要标志,是调动和激发女