【摘 要】
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一、含呋喃环类化合物广泛存在于天然产物和药物中,其合成方法备受关注。在过去的合成方法中大部分需要比较复杂的原料,且需使用昂贵的贵金属催化剂,不利于大规模的应用。因
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一、含呋喃环类化合物广泛存在于天然产物和药物中,其合成方法备受关注。在过去的合成方法中大部分需要比较复杂的原料,且需使用昂贵的贵金属催化剂,不利于大规模的应用。因此,如何实现在温和的反应条件下,从简单易得的底物出发合成需要的呋喃依然是很大的挑战。我们知道,在酸或碱的作用下,γ-炔酮能环化得到呋喃。酸催化的从γ—炔酮合成多取代呋喃的方法很早就被报道。由于γ-炔酮不易制备,环化的产率也不高,因而该方法的使用一直受到限制。本文研究了一种有效的以炔丙基醇或酯和1,3-二羰基化合物为原料合成四取代呋喃环化合物的方法。该方法需要催化量的Fecl3,经连续的取代/环化过程,中间体无需分离,一锅法即可得到产物。卤素、酯基和甲氧基等官能团在反应中不受影响。与已报道的方法相比,该反应具有条件温和、高产率、操作简单等优点,因而这一方法能够作为以往各种合成多取代呋喃方法的不错的补充(图1)。二、苯乙醇是最为广用的大宗香料之一,现世界年产量估计在1万吨左右,仅次于香兰素。大规模工业化生产苯乙醇有两种方法,其一是以苯和环氧乙烷为原料,其二是以苯乙烯为原料,但均用石油化工产品作起始原料。本文以天然的L-苯丙氨酸为起始原料,仿照生物降解法中的“苯丙酮酸”路线,经过简单的化学反应(图2),以45%的收率制得苯乙醇,其14C含量更接近于天然苯乙醇。实验步骤较短,反应条件温和,避免了苯等有毒化合物在香料生产中的应用,该路线未见文献报道。三、异茄酮是烟草中的关键致香化合物,由烟草中西柏三烯类物质生化降解产生,它对卷烟的香味、香气品质起着重要的作用,有“烟王二号”的美誉。本文以异戊醛为起始原料,经过五步反应,以22%的收率制得异茄酮(图3)。
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