ZrO2-SiO2负载钴催化剂上的费托合成反应

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以煤、天然气和生物质为原料经合成气通过费托(FT)合成制备洁净液体燃料以缓解能源问题已引起广泛关注。设计和合成具有高活性和高选择性的FT合成催化剂对于煤、天然气和生物质等非油基资源的高效利用具有重大的现实意义。本论文针对负载型多相钴催化剂的FT合成反应开展研究。论文着重研究了ZrO2-SiO2复合氧化物为载体的负载钴催化剂体系,考察了ZrO2的促进作用,并对催化剂进行结构表征,试图建立起构效关联。研究发现,与单纯的SiO2和ZrO2相比,ZrO2-SiO2复合氧化物负载的钴催化剂具有较低的甲烷选择性和较高的C5以上碳氢化合物(C5+)选择性。改变多种影响因素(钴含量、复合氧化物的复合方式以及ZrO2/SiO2质量比等)对催化剂组成进行优化,发现5wt%Co/ZrO2-SiO2(ZrO2/SiO2=1)催化剂表现出最佳的C5+选择性。考察了反应温度和压力对催化性能的影响,在反应温度523K、压力2.0MPa、反应气流速为20 ml/min、CO与H2比为1/1的条件下,反应12h后,CO转化率为45.9%,CH4选择性为4.2%,C5+选择性为91.6%。N2物理吸附、XRD、TEM、CO化学吸附和H2-TPR等表征结果表明,ZrO2的加入能促进活性组分钴物种的分散,催化剂上形成了较小的氧化钴粒子,并有利于提高催化剂的可还原性能。通过关联结构和催化性能,本论文认为,钴物种的分散度、合适的粒径与可还原能力是影响钴催化剂费托合成反应性能的关键因素。
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