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反向原子转移自由基聚合(R-ATRP)和开环聚合(ROP)是目前最有希望工业化的活性聚合,在高分子聚合研究领域具有非常广泛的潜在应用。目前,许多研究者结合两种技术成功合成了可控嵌段共聚物。论文成功合成了易得、稳定、高效的调控试剂,(2-羟乙基)二硫代氨基甲酸铜(Cu(S(S=C)(N-CH3)CH2CH2OH)2),将ROP引发官能团羟基隐藏在假卤素基团中,通过对乙烯基单体实施R-ATRP将羟基基团接到乙烯基聚合物链末端,直接用于环酯单体ε-己内酯的ROP,制备乙烯基单体和环酯单体嵌段共聚物。首先,研究了AIBN/Cu(S(S=C)(N-CH3)CH2CH2OH)2/PMDETA体系引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)和甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯(DEAEMA)等乙烯基单体的本体聚合,合成具有可控分子量及分子量分布较窄的乙烯基均聚物；以乙烯基均聚物为大分子引发剂,Sn(Oct)2为催化剂实施ε-己内酯的ROP。采用核磁共振波谱和GPC表征聚合产物,结果表明乙烯基单体的R-ATRP和环酯单体的ROP都具有活性自由基聚合的特征,并获得了可控的嵌段共聚物。此外,随着联用LRP和ROP技术的发展,高分子工作者通过串联ATRP和ROP成功合成了Y-型嵌段共聚物,因此,结合其他科研工作者和实验室的研究,论文设计合成易得、高效的引发剂,双(2-羟乙基)二硫代氨基甲酸铜(Cu(S(S=C)N(CH2CH2OH)2)2),将ROP引发官能团羟基隐藏在假卤素基团中,通过对乙烯基单体实施R-ATRP将羟基基团接到乙烯基聚合物链的末端,直接用于环酯单体ε-己内酯的ROP,制备Y-型嵌段共聚物。研究以AIBN/Cu(S(S=C)N(CH2CH2OH)2)2/TPP为引发体系,实施了甲基丙烯酸甲酯(MMA)的本体均聚,合成具有可控分子量及分子量分布较窄的PMMA均聚物；以PMMA为大分子引发剂,Sn(Oct)2为催化剂实施ε-己内酯的ROP。采用核磁共振波谱和GPC表征聚合产物,结果表明乙烯基单体的R-ATRP和环酯单体的ROP都具有活性聚合特征,并得到可控的Y-型嵌段共聚物。