论文部分内容阅读
氢气作为一种丰富的、可再生的、清洁的新能源被认为是最理想的替代化石燃料的能源之一。电解水是一种重要的制氢方法,通过电解水制备的氢气纯度高;氢产量可自动控制,无污染;工艺简单,维护方便。但是过高的阳极析氧过电位严重降低了其电能利用率,从而限制了电解水工业的发展。因此,寻找一种价格适宜、可有效降低析氧过电位、提高电能利用率的高效析氧电催化材料对电解水工业发展具有决定性的意义。贵金属和过渡金属化合物的析氧电催化性能优异,是目前析氧电极材料研究的热点。因此,本论文研究的目的是采用简单的方法探索制备出新颖的低贵金属复合材料、高比表面积的过渡金属化合物及其复合材料——价格适宜、高效稳定的电解水析氧催化剂。本论文具体研究内容包括以下几个方面:(1)采用化学气相沉积法制备了氮掺杂碳纳米管(CNxNTs)作为基底材料;然后,通过溶剂热法制备了复合催化剂IrOx/CNxNTs。分别研究了不同IrOx的载量对其在中性溶液(0.1 M KHCO3)中的电催化析氧性能的影响。结果表明,IrOx纳米粒子均匀分散于CNxNTs,得到的IrOx/CNxNTs催化剂在CO2饱和的0.1 M KHCO3溶液中具有良好的析氧电催化活性。15-Ir/C是最合适的催化剂,在电流密度为1和10 mA cm-2时,表现出最低的过电位分别为171和472 mV。8-Ir/C表现出最高的质量活性(0.097 mAμg-1Ir)。总之,较少的贵金属铱的负载量会很大的提高CNxNTs催化剂的析氧反应性能。(2)采用水热法和大气中退火处理两个简单易行的步骤合成了海胆状的Co3O4、Co3O4纳米片、Co3O4纳米粒子以及Co3O4纳米球等材料。分别探究不同形貌的Co3O4材料对其析氧电催化性能的影响。结果表明,在四种不同形貌的Co3O4催化剂中,类海胆状的Co3O4表现出最好的析氧反应(OER)催化性能。在10 mA cm-2的电流密度下,类海胆状的Co3O4表现出308 mV的低过电位,以及72mV dec-1的小塔菲尔(Tafel)斜率,这表明其较优越的析氧催化性能。机理研究结果表明Co3O4-1的电子传递途径是一个两步过程,其中过氧物种(OOHads)是中间体。(3)采用水热法和电沉积法然后分别退火处理制备了在碳纤维上生长出自支撑的一维NiCo2O4纳米线和类蜂窝状的二维NiCo2O4材料。将两种方法相结合开发了一种简单的两步湿化学方法,在硬性导电碳纤维上生长出三维(3 D)NiCo2O4分层纳米结构。分别探究三种NiCo2O4/C材料对析氧电催化性能的影响。结果表明,在三种NiCo2O4/C催化剂中,3 D分层纳米结构NiCo2O4复合材料催化剂表现出最好的析氧反应(OER)催化性能。在电流密度为10 mA cm-2时,表现出最低的过电位分别为330 mV。这种以碳布做基底材料通过两步湿化学方法所制备的高性能的纳米复合材料催化剂,为电解水析氧材料的发展提供了新的思路和方法。