新型双酰腙稀土配合物的设计、合成、结构及性质研究

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本论文利用异烟酰肼、水杨酰肼与丁二酮设计合成稀土双Schiff碱配合物,最终得到了其中三个配合物的晶体,解析了它们的单晶结构:(1)首次合成了以丁二酮双缩异烟肼双Schiff碱为配体的稀土配合物[(LaL)(NO33(CH3CH2OH)]·(CH3CH2OH)3,解析了其单晶结构,进行了IR谱分析和乙醇溶液的紫外-可见吸收光谱分析,并讨论了晶体内的弱相互作用。(2)以水杨酰肼、丁二酮、硝酸铈和硝酸镧为原料,合成了两个十一配位的配合物,这是首次得到的以丁二酮双缩水杨酰肼双Schiff碱为配体的金属配合物,解析了其单晶结构,进行了IR谱分析和乙醇溶液的紫外-可见吸收光谱分析。上述三个酰腙类稀土配合物单晶解析的结果表明,这几个配合物的配位数都是十一,均高于较常见的8和9,配合物中都有溶剂分子参与了配位。较高的配位数与本文所设计合成的双酰腙配体有关,两个配体上的羰基氧原子和Schiff碱亚胺上的氮原子可以向同一个金属原子配位,在较小的空间可提供较多的配位原子,使更多原子参与配位成为可能。由于稀土元素具有基本相同的外层电子结构,故以丁二酮双缩水杨酰肼为配体的镧和铈的两个配合物的结构和部分性质基本相同,而丁二酮双缩异烟肼镧的配合物与本课题组所得到的丁二酮双缩异烟肼铈的配合物在结构和红外等性质上也很相似。
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