金属有机框架化合物的合成以及荧光性能的研究

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金属有机框架化合物(MOFs)是近年来受到广泛关注的一种新型的固体材料,在荧光、催化、传感、药物传输以及气体吸附与分离等领域中具有潜在的应用价值。到目前为止,上千的发光MOFs被报道出来,而其发光的形式有几种,包括有机配体直接激发,金属中心发射以及电荷转移发光,另外,还有客体分子也会有发光现象。另外在MOFs发光传感器方面也有很多潜在应用的研究。我们从一些具有荧光的配体入手,构建具有荧光性能以及具有潜在化学传感器应用的MOFs。第二章,我们使用了配体异烟酸(HIN)与锌离子合成了2个新的金属有机框架化合物[Zn(IN)2](化合物1)和[Zn(IN)2(HNO3)(H2O)](化合物2)。化合物1为文献报道过的化合物1’的异构MOFs,它们具有相同的配位环境,不同的穿插结构(分别是二重穿插与三重穿插)导致了其性质上面的差异,例如颜色、空间群以及光学性质。化合物2具有文献报道的类似的结构,它是一维链状的化合物并在100℃下具有单晶转换的性质。第三章,我们使用m–苯二丙烯酸(H2mpda)合成了[Zn(mpda)(H2O)(化合物3),[Pr2(mpda)2(H2O)(化合物4)和[Mn(mpda)2(H2O)4](化合物5)三个金属有机框架化合物,这三个化合物分别为2D,3D和1D的结构,还对它们进行了表征。此外,由于化合物4和已经报道过的化合物[Nd2(mpda)2(H2O)2(CHOO)2](化合物4’)是同形的,然后我们研究了混合样品[Nd(mpda)(H2O)(CHOO)·Pr(mpda)(H2O)(CHOO)](化合物4’’)的性质。并且我们还研究了化合物3和4在对溶剂以及金属离子荧光响应方面的研究,结果显示两化合物对丙酮以及Zn2+和Ni2+具有明显响应。并发现化合物3可以建立起作为2种输入信号(Fe3+和Zn2+,Bi2+和Zn2+)的两种逻辑门。第四章,我们使用了半刚性的配体5–(2’,3’–二甲酸基苯氧基)间苯二甲酸(H4DIA)作为配体和金属盐分别合成7个MOFs化合物包括Cd2(C16H8O9)2(H2O)7(化合物6),Co(C16H9O9)2(H2O)8(化合物7),Pr(C16H7O9)(H2O)2(化合物8),Er(C16H7O9)(H2O)4(化合物9),Ag6(C16H6O9)2(化合物10),Zn(C16H9O9)2(H2O)8(化合物11),Y(C16H8.5O9)2(H2O)7(化合物12)。这些化合物包括了零维、一维、二维以及三维的结构,此外还对它们进行了X-射线单晶衍射,红外光谱,XRD,热重分析和荧光分析等。第五章,作者使用了2–(吡啶基–3–氧基)–苯甲酸(H2pyba)作为配体和金属镉盐合成黄色三维化合物Cd(pyba)(化合物13);使用2–吡嗪羧酸(Hpca)与银盐合成银色的三维化合物Ag2(pca)(NO3)(化合物14);使用间苯二甲酸-5-磺酸钠(SPA)与镨盐合成绿色二维蜂巢网络化合物Pr(C5.5H3O7S)(H2O)4(化合物15)。另外还对它们进行了X-射线单晶衍射,红外光谱,热重分析以及荧光等性质的研究。第六章,我们合成了3个延长的大极性具有荧光性质有机配体包括2,5-二(4–吡啶)噻唑基[5,4–d]噻唑(配体1),2,6–二(4–羧基苯乙烯基)吡啶(配体2),2,5–二(4–羧基苯乙烯基)吡嗪(配体3)。利用它们进行MOFs尝试性合成的研究,结果表明多种尝试下的配体1更容易形成配体的晶体沉淀,没有得到金属配合物。配体2和3在甲醇条件下加入金属盐后得到了配体的甲酸酯晶体,结果表明金属盐对配体2,3中的羧基具有催化酯化反应的作用。
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