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近年来,设计和合成多酸有机-无机杂化化合物已经引起人们的广泛关注,当前一个成功的策略是以多金属氧酸盐为构筑块与有机配体构筑新型的有机-无机杂化材料。本文基于分子设计及组装的思想,以多金属氧酸盐为基本构筑块,并利用过渡金属和有机配体的参与,借助配位共价键或分子间相互作用来修饰和桥联多金属氧簇,用水热的方法合成了具有手性结构的化合物,含钒的化合物以及具有夹心结构的化合物,并对它们的谱学性质,光学性质,热性质及磁性质进行了研究。(I)以Keggin结构多金属氧酸盐为建筑单元,通过邻菲啰啉分子间的π?π堆积作用构筑了两个基于Keggin结构多金属氧酸盐的3D手性结构化合物[CuI(phen)2]4[PW11.5VICu0.5IIO40] (1)和[CuII(phen)3]3(OH)[VIVO4][SiWVI12O40] ?2H2O (2)。化合物[Cr(aea)]2(OH)2 (3)是通过水热法得到的一个含有手性配体的内消旋体。并对化合物进行了IR、元素分析、TG、固体荧光、XPS、XRD和EPR等分析及表征。(II)合成了两个双钒盖帽化合物(Et3NH)0.5(en)2H1.5[SiMoV2MoVI10O40(VIVO)2] ?4.5H2O (4), [CuII(phen)]2Cl3[PMo6VMo6VIO40(VIVO)2][CuII(phen)]2?2H2O (5)以及一个同多钒酸盐化合物[Mn(en)3]2en0.5[HV8VV8IVO38(Cl)]·4.5H2O (6),其中化合物4)通过V?O?V键连接为一维结构。化合物(5)是双帽双担载型多金属氧酸盐,两个{[CuII(phen)]2}2+被担载在[PMo6VMo6VIO40(VIVO)2]5?上。并对化合物进行了IR、元素分析、TG、XPS和XRD等分析及表征。(III)合成了一个三缺位阴离子夹心型化(C7N4H17)2NH(CH3)[K(H2O)]4Na(H2O)5- [Co4(H2O)2(α-PW9O34)]?2H2O(7),化合物在K+离子的作用下连接形成了二维网状结构。并对化合物进行了IR、元素分析、XRD及磁性质等分析及表征。