零维二维纳米材料协同改性聚酰亚胺复合薄膜微结构与电学性能研究

来源 :哈尔滨理工大学 | 被引量 : 3次 | 上传用户:wMystarw
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聚酰亚胺因其优异的绝缘性能、机械性能以及热稳定性能被广泛应用于变频电机、集成电路、燃料电池、航空航天等领域。本文利用零维纳米SiO2、Al2O3和二维纳米BN的独特结构与性能,对聚酰亚胺进行单独以及协同改性:采用原位聚合法设计制备了组分为5%、10%、15%、20%的PI/SiO2、PI/Al2O3、PI/BN和PI/BN+Al2O3复合薄膜,对比研究其微结构、电学性能、热学性能及耐电晕老化机理。零维纳米SiO2、Al2O3平均粒径分别约为7.5 nm和13.0 nm,SiO2表面带负电、Al2O3表面带正电,在聚酰亚胺基体中均匀分散,颗粒表面吸附聚酰亚胺分子链,形成有机无机界面层,小角X射线散射与透射电镜测试证实了界面层的存在,测试的界面层厚度基本一致,约为2 nm左右。实验结果表明,随SiO2、Al2O3组分增加,PI/SiO2、PI/Al2O3复合薄膜的相对介电常数增加,电导率、介电损耗增幅较小。高电场条件下,SiO2、Al2O3对聚酰亚胺分子链起到保护作用,防止其分解形成氨基、羟基等物质,PI/SiO2、PI/Al2O3复合薄膜电晕老化寿命和交流击穿场强明显提高。相同组分下,PI/Al2O3的电晕老化寿命高于PI/SiO2,PI/Al2O3 20%电晕老化寿命约为纯PI的25倍。随着SiO2和Al2O3组分增加,PI/SiO2、PI/Al2O3复合薄膜热稳定性和导热性能明显提升,相同组分下,PI/Al2O3的热分解温度和导热系数均高于PI/SiO2。二维纳米BN为不规则片层结构,平面尺寸约为100-250 nm,厚度约为7 nm。在聚酰亚胺中通过多层铺膜、机械应力、电场诱导和加热固化,对BN进行诱导取向,低组分条件下,BN分散均匀并实现水平取向。随着BN组分增加,PI/BN相对介电常数先增加后减小,电导率、介电损耗增幅较小。高电场条件下,BN存在片层阻挡空穴载流子效应,PI/BN电晕老化寿命和交流击穿场强明显提升。随着BN组分进一步增加,BN分散性较差,电晕老化寿命和交流击穿场强迅速减小。PI/BN+Al2O3复合薄膜中,二维纳米BN水平取向,零维纳米Al2O3自主围绕在BN周围,有效填补在BN之间的聚酰亚胺中,形成Al2O3自主围绕BN和BN+Al2O3均匀分布的多分散体系。随着BN+Al2O3组分增加,PI/BN+Al2O3相对介电常数迅速增加,电导率、介电损耗增幅较小,热稳定性和导热性能明显提升。BN+Al2O3组分为15%时,电晕老化寿命和交流击穿场强分别增加为纯PI的28倍、1.5倍;BN+Al2O3组分为20%时,电晕老化寿命和交流击穿场强均有所下降。本文从微观角度进行表面电位、空间电荷,热激电流、电导电流分析测试,结合复合薄膜微结构和电学性能、热学性能测试结果,揭示复合薄膜耐电晕老化机理。结果表明,Al2O3、BN、BN+Al2O3相对介电常数较高,表面电位较低,其附近电场线较密集,载流子主要到达Al2O3、BN、BN+Al2O3及界面区域;BN阻挡空穴载流子向内部输运,Al2O3与聚酰亚胺形成界面层,产生更多较深陷阱能级,成为载流子输运和空间电荷复合通道;Al2O3、BN的引入限制聚酰亚胺取向极化,在保持绝缘性能和较低介电损耗的同时,提高了电导率和电场老化阈值,防止空间电荷大量积累,同时复合薄膜具有更好的导热性能以及热老化性能,耐电晕老化性能明显提升。在PI/BN+Al2O3中,BN、Al2O3发挥协同作用,其中BN阻挡空穴载流子,抵御高能载流子轰击聚酰亚胺;Al2O3有效防止BN团聚,与BN形成多分散体系,利于输运载流子、复合空间电荷,具备优异的热稳定性,进一步提高了聚酰亚胺电晕老化寿命。
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