【摘 要】
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地壳中钾资源储量丰富且成本低廉,因此,钾离子电池作为可替代锂离子电池的新型电池体系受到研究者的广泛关注。但是,钾离子尺寸较大会引起负极材料严重的体积膨胀,导致钾离子电池面临倍率性能和循环性能差的问题。因此,探索适用于钾离子电池的负极材料仍然是一项备受关注的挑战。本文以开发性能优异的电池负极材料为出发点,针对炭基负极材料的相关问题,设计并开发出具有较大层间距的非石墨化炭材料,通过对结构的调控来提高其
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地壳中钾资源储量丰富且成本低廉,因此,钾离子电池作为可替代锂离子电池的新型电池体系受到研究者的广泛关注。但是,钾离子尺寸较大会引起负极材料严重的体积膨胀,导致钾离子电池面临倍率性能和循环性能差的问题。因此,探索适用于钾离子电池的负极材料仍然是一项备受关注的挑战。本文以开发性能优异的电池负极材料为出发点,针对炭基负极材料的相关问题,设计并开发出具有较大层间距的非石墨化炭材料,通过对结构的调控来提高其储钾性能。首先,以低成本高软化点石油沥青为前驱体,由于前驱体的特殊性质,制备了层间距较大的软炭材料并应用于钾离子电池负极中。探究了炭化温度对软炭材料结构特性的影响,并通过考察其结构特征和储钾性能之间的关系,探讨储钾机理。结果表明,软炭储钾方式主要是缺陷位的吸附和石墨微晶中的插层。该软炭材料有着较大的层间距、适当的缺陷结构和有序的碳簇,有利于钾离子在炭材料中的固相扩散,从而表现出优异的储钾性能,在25 m A g-1电流密度下储钾容量可高达343.2 m Ah g-1,首次库伦效率可高达72.79%,并展现出良好的倍率性能和循环稳定性。其次,为了进一步提高沥青基软炭材料在大电流下的循环性能,采用加入硬炭的方法,硬炭前驱体的加入既抑制了沥青的石墨化,又使其层间距变大,有利于钾离子的嵌入和脱出。考察了软硬炭比例和炭化温度对材料微观结构和储钾性能的影响。所得软硬炭复合材料有较大的碳层间距和适当的有序度,因而展现出优异的储钾性能,可逆比容量可高达376.8 m Ah g-1,首次库伦效率高达71.04%,并表现出优异的倍率性能和循环稳定性。通过不同充放电电压下的X射线衍射分析和拉曼光谱分析考察了其储钾过程,并通过不同扫速循环伏安测试进行动力学分析。此外,基于该软硬炭复合材料组装的全电池也表现出良好的储钾性能,在100 m A g-1电流密度下的首次可逆比容量为200.3 m Ah g-1,在循环100圈之后,仍保持146.1 m Ah g-1的可逆比容量,其循环稳定性较好。
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