基于金属—有机框架材料荧光探针的合成及其应用

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金属-有机框架(Metal-Organic Frameworks,MOFs)是一种通过配位键组合的,使用有机配体和金属离子或簇作为节点的,具有周期性结构的配位化合物。由于MOFs材料在催化、气体吸附与分离、药物递送、传感等方面的潜在应用,近年来发展非常迅速。其中纳米化的金属-有机框架材料(NMOFs)既拥有传统MOFs的结构特性,又具有纳米材料的尺寸效应,使其具备更为优异的性能。本论文基于金属-有机框架材料荧光探针的合成及应用,以环境中和细胞内活性物质的检测及荧光成像为主,对UiO系列MOFs前合成自组装有机分子传感器(OMSs)和后合成修饰(PSM)引入反应活性位点方面进行了研究。Ⅰ.利用二羧酸类配体H2L与Zr(Ⅳ)盐的自组装,合成了基于氧化还原机理的UiO类型的UiO-68荧光探针,在其对HClO的检测具有专一性和较高灵敏性的前提下,使其与聚乙烯醇(PVA)经过物理混匀后形成混合基质薄膜(MMMs),通过可视化的颜色变化用来检测自来水中的HClO含量。Ⅱ.设计合成了一例基于荧光“turn-on”型的UiO-68 NMOFs双光子(Two-photon)荧光探针。以UiO-68的有机配体与经典的双光子基团4-溴-1,8-萘二甲酰亚胺相连接,通过后合成修饰的方法,把叠氮修饰上,实现对H2S的特异性检测。UiO-68高的比表面积及多孔的框架结构,使NMOFs荧光探针有较高的灵敏度。我们使用NMOFs荧光探针实现了对H2S的细胞以及活体成像。以上研究表明:金属-有机框架NMOFs具有良好的生物相容性;以其高的比表面积、多孔结构,赋予了探针较高的灵敏度和选择性。不但能够用于分子传感器,还可以应用于细胞以及生物体系成像,具有很好的生物应用前景。
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