近年来，金属-有机框架（MOFs）的合理设计与组装已经得到了蓬勃发展并受到显著的关注，不仅是由于它们具有耐人寻味的框架结构，而且还因为它们在光学、电学、磁场、气体储存、离子交换、分子识别、手性拆分和催化的有趣的性质和潜在的应用。本论文的目的是依据晶体工程学原理，基于有机配体和特定配位模式的金属中心设计和合成金属-有机框架。本论文的研究内容如下：本论文选择了两种羧酸配体：3,3’,4,4’-氧代二邻苯二甲酸（H4ODPA）和4-羧基-4’-羟基偶氮苯（H₂L）配体，并对其所形成的配位聚合物的结构和性质进行了研究。在第一节中，本论文简要介绍了配位化学的基本概念、研究背景及研究进展；介绍了金属-有机配位聚合物的合成方法及影响因素，以及阐述了它们的研究应用和意义。第二节中介绍了按照文献制备的方法合成了一个非手性且半柔性的四羧酸配体3,3’,4,4’-氧代二邻苯二甲酸（H4ODPA）。利用H4ODPA和辅助配体，合成了四个金属（II）配合物： Ni₂（ODPA）（4,4’-bpy）₂（H₂O）₄·H₂O （bpy=联吡啶）（1）、Cu8（H₂ODPA）8（₂,₂’-bpy）8（H₂O）4·7H₂O （₂）、Co₃（ODPA）₂（₂,₂’-bpy）₃（H₂O）10·₂H₂O （3）和Zn₂（ODPA）（L1）₂·3H₂O （HL1=加替沙星）（4），并通过单晶X-射线衍射对其结构进行了表征。配合物1为一个具有{8₂.10}拓扑结构的单节点3-连接二维层，其二维层的堆积引起手性结构；配合物₂和配合物3分别为一个四核Cu（II）簇和一个单核Co（II）配合物；配合物4为一条链状结构。配合物1表现出很强的圆二色谱信号，配合物₂-4是非手性的。配合物1的超分子堆积产生了结构的手性特征。这四个配合物显示出不同的紫外-可见吸收和光致发光特性以及不同的热稳定性。第三节介绍了按照文献制备的方法合成了偶氮苯衍生物：4-羧基-4’-羟基偶氮苯（H₂L），合成了一个配体有机单晶和Cu（II）配合物：(C₁₃H₁₀N₂O3)·5H₂O （H₂L·5H₂O）（5）和Cu（HL）₂（phen）（6）。在这两种化合物中，H₂L和HL为反式构象，配合物6为单核的Cu（II）结构，其HL的羟基未配位，配合物6通过氢键和π-π堆积作用组装成一个三维（3D）的超分子结构。H₂L和配合物6能分别通过可逆的和不可逆的颜色变化来检测NO₂气体，并对引起颜色变化的机理进行了探讨。