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近年来,金属簇构筑的高连接金属-有机骨架因其迷人的拓扑结构以及在气体储存、催化、非线性光学材料等方面的潜在应用,已经引起人们的广泛关注。与单一的金属离子相比,金属簇作为节点表面积增大,配位点增多,并且空间位阻小,与有机配体连接时更容易形成高连接的金属-有机骨架。而以多氮杂环作为连接子形成的金属-有机骨架是近年来人们的研究热点之一,其中四唑及其衍生物由于它们的配位模式灵活多样,可以形成结构新颖,具有特殊物理性质的聚合物。本文报道在水(溶剂)热反应下,1H-四唑配体与金属簇构筑的高连接金属-有机骨架和三例通过原位反应合成的四唑配位聚合物。全文共分为三章：第一章是前言部分,简要介绍了金属簇构筑的高连接金属-有机骨架的结构和设计,四唑配位聚合物的发展、研究现状和合成方法,以及选题意义和实验研究进展。第二章在水热条件下选用金属盐,与四唑配体(Htta)直接反应合成了四个的铜四唑配合物{[Cu8O(tta)12](ClO4)2-2H2O} (1), [Cu6Ⅱ(tta)6Cl2(OH)4] (2), [Cu5ⅡCl(tta)9] (3), [Cu4Ⅰ(tta)2Cl2] (4)。和一个Co的四唑配合物[CoⅡ(tta)(OH)] (5)。配合物1是八连接的体心立方配位聚合物,它的四核Cu簇中存在完美的平面正方形四配位的O原子。配合物2中的Cu原子都采取四方锥的配位模式,通过μ3-tta配体连接形成三维网状物。配合物3是由次级建筑单元{Cu8(tta)9}簇构筑形成的六连接asc拓扑网。配合物4的结构是由μ4-tta配体连接四核簇{Cu4Cl2}构成的二维层状结构。配合物5的结构是八连接体心立方金属有机骨架,Co(Ⅱ)簇和tta配体分别充当节点和连接子。对配合物的磁性研究表明,配合物1、2、3表现为反铁磁行为,配合物5表现为倾斜反铁磁行为。第三章在原位水(溶剂)热条件下采用4,5-二氰基咪唑、氰基乙酸、N,N-二乙氰基胺和叠氮化钠作为反应前体,分别与Zn(Ⅱ)盐、Cd(Ⅱ)盐、Cu(Ⅱ)盐反应,合成了三个四唑配合物[Zn2(4,5-Dtim)2·2(H2O)] (6), [Cd3(ox)2(atta)·H2O] (7), [Cu5Cl(Hbeta)(tta)2(ctta)] (8) (4,5-Dtim为4,5-二四唑基咪唑；ox为草酸；atta为5-乙酸四唑；Hbeta为N,N-二乙基四唑胺；ctta为氰基四唑)。光致发光研究表明这三个配合物在室温下都显示强的蓝光发射,最大发射波长分别位于471nm, 472nm,469nm处。