具有氢键相互作用的聚合物/离子液体溶液体系的流变学研究

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聚合物/离子液体(ILs)混合物作为一种用途广泛的新型材料受到广泛的关注。本文通过系统的流变学手段研究了不含羟基的中性聚合物聚环氧乙烷(PEO)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)在ILs浓溶液中的线性流变学和非线性流变学,以及含羟基的中性聚合物聚乙烯醇(PVA)和聚(4-乙烯基苯酚)(PVPh)在ILs中的流变行为。探究了聚合物-ILs氢键相互作用对链段动力学和整链流变行为的影响。第二章研究了PEO和PMMA在ILs浓溶液中的线性和非线性流变学。在线性流变学中,研究了PEO在1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([Bmim][PF6])和1-丁基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐([Bmim][Tf2N])中的线性粘弹性,以及PMMA在[Bmim][Tf2N]中的线性粘弹性。通过时温叠加(TTS)原理得到主曲线,通过比较聚合物熔体的水平移动因子aT(或自由体积分数)对温度的依赖关系,探索聚合物熔体内部细微的相互作用对链段动力学的影响。在此基础上,通过分析松弛时间对温度的依赖关系,提取PMMA在各溶液中的有效玻璃化转变温度Tg,eff。通过对ILs溶液、常规溶液和理论预测的Tg,eff进行比较,评估聚合物-ILs相互作用对链段动力学的影响。研究结果表明与常规聚合物溶剂相比,中性聚合物在ILs中的链段动力学会因为氧-阳离子氢键相互作用而受到阻碍。在非线性流变学中,通过瞬态剪切速率(start-up)测试和非线性应力松弛(step-strain)测试,分别研究了在剪切流动和大应变作用下,聚合物-ILs氢键相互作用对链形变的影响。研究结果表明第二章中所用PEO/ILs和PMMA/ILs体系中的链段-阳离子氢键相互作用较弱,不足以影响非线性链的取向/拉伸。第三章对PVA和PVPh在ILs中的流变行为进行了研究。研究了三个不同分子量的PVA在1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐([Amim]Cl)和1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim][Ac O])中的流变行为,通过稳态剪切测试,计算得到PVA/ILs的零剪切粘度、松弛时间和端区模量,并分析这些参数对聚合物浓度的依赖性,将其与标度理论预测进行比较。此外,还研究了PVPh在[Amim]Cl、[Bmim][Ac O]和1-丁基-3-甲基-咪唑四氟硼酸盐([Bmim][BF4])中的流变行为,并与PVA/ILs体系进行了比较。通过这些研究,评估了含羟基聚合物在与离子液体相互作用下所导致的流变行为变化。结果表明[Amim]Cl在25℃时分别是PVA和PVPh的良溶剂和θ溶剂,[Bmim][Ac O]在25℃时是PVA和PVPh的θ溶剂。本研究通过流变学手段,研究了具有氢键相互作用的聚合物/ILs体系,为中性聚合物溶液及其动力学研究补充了一定的理论基础,有望推动有更强相互作用的聚合物/ILs溶液的动力学实验研究。同时,我们的研究结果有望引起在这一领域从事理论研究与计算机模拟工作的研究者的兴趣,未来可能出现的研究成果很令人期待。
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