【摘 要】
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混合样本检测方法是指通过一次检测对所有子样进行判定的一种快速筛选方法。若该混合样本判定通过,则所有子样均合格;若混合样本判定不通过,则需要对混合样本中子样拆分再次检测以确认其中存在的不合格或缺陷样本。在检测灵敏度满足且样本合格率较高时,混合样本检测方法相对于常规的单个样本检测能够有效提高检测效率、节约检测成本。尽管目前混合检测方法已广泛应用于医疗、工业生产、基因检测、食品、消费品等领域的定性检测中
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混合样本检测方法是指通过一次检测对所有子样进行判定的一种快速筛选方法。若该混合样本判定通过,则所有子样均合格;若混合样本判定不通过,则需要对混合样本中子样拆分再次检测以确认其中存在的不合格或缺陷样本。在检测灵敏度满足且样本合格率较高时,混合样本检测方法相对于常规的单个样本检测能够有效提高检测效率、节约检测成本。尽管目前混合检测方法已广泛应用于医疗、工业生产、基因检测、食品、消费品等领域的定性检测中,但其在定量检测领域的研究和应用仍十分匮乏。本论文旨在构建科学合理的混合样本定量检测模型,研究混合样本定量检测的使用条件、最佳混合样本数的计算方法以及混合样本定量结果的计算及判定方法,为混合样本检测方法在定量检测领域的应用提供指导。进一步,基于本文的混合样本检测模型建立了一种快速、高效、节约的玩具及儿童用品中邻苯二甲酸酯(PAEs)混合样本定量检测方法,并由此对相关的玩具及儿童用品中PAEs检测国际标准(ISO8124-6:2018)进行修订。主要研究内容为:1.参考混合样本定性检测相关研究并结合定量检测的特点,构建了基于测量不确定度的混合样本定量检测模型。该模型通过法规限量、方法定量限以及测量不确定度等参数计算最大允许混合样本数Kmax,以保证混合样本定量检测方法灵敏度满足限量要求;通过数理统计获得允许混合样本数范围(2~Kmax)内的最佳混合样本数Kopt以进一步节省工作量;并提供了混合样本定量检测结果的计算及判定方法。在检测灵敏度充足时,样品合格率在80~99%范围内可节省17.9~80.4%的检测次数,将该模型应用于适合的检测项目能够有效提高检测效率、降低检测成本。2.调研结果显示,玩具及儿童用品中PAEs检测由于其仪器检出限低、样本合格率高且PAEs本身化学性质稳定等特点,满足混合样本定量检测方法的使用要求。因此,我们将所构建的混合样本定量检测模型应用于PAEs检测中,建立了玩具及儿童用品中7种PAEs混合样本定量检测方法。实验结果表明,7种PAEs方法定量限为9.1~41.8 mg/kg,远低于国内外主流标准中1000 mg/kg的限量要求;相对扩展不确定度为16.6~23.2%,按照要求较为严格的欧盟REACH指令中的限量计算,得到最大允许混合样本数为4~18,检测灵敏度满足混合样本定量检测要求;实际样品的混合定量检测结果显示,3~10个样本混合检测时7种PAEs回收率为91~109.8%,相对偏差小于10%,且计算机模拟测试结果显示不存在假阴性检测情况,与常规单个样本检测相比,混合样本定量检测方法在保证测试结果准确性的同时,也极大提高了检测效率,能够快速高效的对大批量样本进行合格评定。本研究工作构建了混合样本定量检测模型,为定量检测领域提供了一种高效快速、成本低廉的样本合格判定方法思路,为混合样本检测方法在定量检测领域的应用提供了指导和参考。同时,建立了玩具及儿童用品中PAEs的混合样本定量检测方法,为国际标准ISO 8124-6:2018的最新标准修订工作提供了有效支撑,并有望为各检测机构和玩具及儿童用品生产企业提高检测效率、降低检测成本。
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