钛酸锂软包电池电解液相容性的研究

来源 :哈尔滨工程大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhuzy0909
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以大功率和高能量密度的可充电锂电池或超级电容器作为动力的电动车,是减少环境污染的理想方式。由于具有稳定的电压平台、高可逆容量、长循环寿命和充放电过程中无结构变化的零应变特性,锂离子插层化合物Li4Ti5O12被认为是满足这些应用的最有潜力的材料之一。然而,Li4Ti5O12存在较低电子电导率和较低的锂离子扩散系数,限制了它的应用。在电解液中加入少量物质作为添加剂是一种比较经济有效的提高锂离子电池性能的方法。因此,本论文研究了 LiBOB、LiODFB和LiTFSI作为电解液添加剂对钛酸锂电池性能的影响,以期改善Li4Ti5O12负极材料与电解液的相容性,从而提高钛酸锂电池的电化学性能。本文研究了 LiBOB、LiODFB和LiTFSI三种锂盐作为添加剂,添加到基础电解液中时,对LiMn204/Li和Li4Ti5012/Li半电池电化学性能的影响。结果发现,三种不同锂盐添加剂均提高了 LiMn2O4/Li半电池的倍率和循环性能,但各添加剂之间无明显差异;添加LiTFSI的Li4Ti5012/Li半电池库伦效率和循环性能最好,最高放电比容量为173.53mAh·g-1 60次循环后,比容量从开始的172.02 mAh.g-1衰减为168.45 mAh.g-1,容量保持率为97.92%。组装了使用三种不同添加剂的LiMn2O4/ Li4Ti5O12软包电池,对其进行恒流充放电和循环性能测试。添加LiTFSI的Li4Ti5O12软包电池容量提高,100次循环后,容量保持率为82.15%,而未添加剂的Li4Ti5O12软包电池容量保持率只有74.35%。通过XRD和SEM表征循环前后的Li4Ti5O12极片,发现Li4Ti5O12峰位置不变但峰强发生明显变化,且添加LiTFSI的Li4Ti5O12表面SEI膜相对比较连续、平整,这种SEI膜一方面能提高电池的性能,另一方面能提高电解液在其表面的稳定性。以乙腈为溶剂,LiBF4、LiPF6和LiC104分别为电解质配成了三种电解液,分别组装成Li4Ti5O12软包电池,理论容量为2000mAh,对其进行恒流充放电和循环性能测试。以LiC104/乙腈为电解液的Li4Ti5O12软包电池容量最高,高达2094.4mAh,而LiPF6的软包电池循环性能优于添加LiBF4;通过SEM表征发现在Li4Ti5O12极片表面具有SEI膜生成,其中LiBF4和LiC104的极片表面形成的SEI膜较厚且完整。在LiMn204电极表面有许多沉积物,可能是由于LiBF4和LiPF6分解能产生HF对LiMn204产生的腐蚀作用。
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