巯基丙酸保护的纳米银的制备及其热分解行为研究

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金属纳米颗粒的小尺寸效应、表面效应、量子尺寸效应和量子隧道效应等赋予其不同于传统材料的许多独特的性能,已经广泛地应用在催化、生物标记、光子学、光电子学以及信息存储等领域。保护剂是金属纳米颗粒的关键,不仅影响纳米银的分散性和分散稳定性,还影响到其热稳定性,甚至在加热条件下可能改变纳米银的组成结构。单官能团保护的纳米银的制备及热分解的研究报道很多,但是双能团保护的纳米银的制备及热分解报道的却很少。本论文采用双官能团化合物巯基丙酸为保护剂,研究纳米银的制备与热分解行为。论文分别采用配体置换法和化学还原法制备纳米银。从纳米银的形貌、尺寸、分散性等方面出发,比较了两种制备方法对纳米银的影响。将制得的纳米银在200℃下烧结得到Ag2S-Ag核壳结构的纳米颗粒,深入研究了热分解产物的形成机理及导电性能,并探讨了产物结构与其性质之间的依赖关系。结果表明:MPA通过硫醇基团中的S原子与Ag原子形成共价键,烷基链之间通过氢键及范德华力形成多保护剂层包裹的纳米银;配体置换法制得的Ag/MPA纳米颗粒粒径约为20~50nm,纳米银表面保护剂的厚度约为2~3nm,化学还原法制得的Ag/MPA纳米颗粒粒径约为5~20nm,表面保护剂的厚度约为1nm左右。纳米银热分解行为研究结果表明,当在空气中200℃加热烧结纳米银时,纳米银首先解吸附表面物理吸附的MPA,同时纳米银粒子的长大;然后,化学吸附的配体MPA热分解、热氧化,并伴随着Ag2S、-SO3基团的形成;最后形成了平均粒径为100nm的Ag2S-Ag核壳结构纳米粒子。论文结合红外、XPS、TEM等手段深入探讨了Ag2S-Ag核壳结构的形成机理,结果表明,这可能是Ag2S中银离子在-SO3基团和S离子的共同作用下被还原为金属银,使得Ag2S向内核移动所致。最后论文对Ag2S-Ag核壳结构纳米粒子的性能和应用进行了初步分析,结果表明Ag2S-Ag核壳结构纳米颗粒涂层阻率随温度呈现指数下降,具有良好的负温度系数热敏电阻特性,在温度控制、生物医学等领域表现出很大的应用潜力。
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