吲哚碱化合物广泛存在于生物碱天然产物和药物活性分子中,是重要的有机合成中间体。发展高效合成这类分子骨架的方法一直是有机化学家们研究的热点。有机小分子催化是天然产物不对称全合成的有效工具之一。本文设计了多种有机小分子催化的不对称反应,构建了多种吲哚碱核心骨架,并成功地用于构建四氢-β-咔啉类骨架和双吲哚类骨架,实现了双吲哚类生物碱(+)-gliocladin C与(+)-trigolutes B的不对称催化全合成。手性四氢-β-咔啉是一类用途广泛的有机合成中间体。本文首次实现了手性Br(?)nsted酸催化的3-吲哚甲醇与对硝基苯甲醛、氨基丙二酸酯的多组分反应。在手性磷酸催化下,烯亚胺中间体与亚甲胺叶立德发生[3+3]环加成反应,一步构建了多取代的手性四氢-β-咔啉骨架,获得了高达91%产率和高达93%对映选择性,为不对称催化合成多取代四氢-β-咔啉衍生物提供了一种高效的方法。手性双吲哚骨架结构单元广泛存在于生物碱碱中,因这类化合物独特的结构、较大的合成难度及优越的生理活性受到许多有机化学家的广泛关注。(+)-gliocladin C是双吲哚骨架生物碱的典型代表。本文采用金鸡纳碱衍生的手性脲催化硝基烷烃与3-对甲苯磺酰基氧化吲哚的不对称亲核取代反应,高收率和高对映选择性地合成了多官能化3,3’-二取代氧化吲哚化合物。我们以该不对称亲核取代反应为基础,经多步反应转化,实现了天然产物生物碱(+)-gliocladin C的形式上的立体选择性全合成。(+)-Trigolutes B是一类全新的双吲哚骨架的生物碱,具有较好的生物活性和药用价值。本文通过手性双功能催化剂催化氧化吲哚与3-对甲苯磺酰基甲基吲哚的不对称催化亲核取代反应,以最高达97%的收率和98%ee的对映选择性合成了双吲哚骨架衍生物。以此反应为基础,经过7步反应,以18%的总收率首次不对称催化合成了(+)-trigolutes B。