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本文利用熔融石英毛细管反应器(FSCR)考察了聚酰亚胺(polyimide, PI)和4,4’-二氨基二苯醚(ODA)在过热水(HCW)中的相态变化。同时利用间歇式不锈钢高压反应釜研究了过热水中PI的催化解聚情况。采用高效液相色谱(HPLC)、气-质联谱(GC-MS)、拉曼光谱(Raman spectra)和傅里叶红外光谱(FT-IR)等方法对催化解聚产物和ODA进行定性、定量分析。根据PI降解产物的组成和相态变化,提出聚合物PI在HCW中的催化解聚反应机理。在FSCR中分别研究了PI和ODA在过热水中的相态变化。PI在FSCR中随反应温度的升高和反应时间的延长而逐渐熔融,在325℃条件下,反应90min后PI仍未完全溶于水中,在降温过程中有固体小颗粒产生并释放出气体。ODA加热前在FSCR内固、气、液三相共存,191.7℃时ODA固体完全溶解形成均相水溶液,FSCR内由三相共存转为气液两相共存；升温至290℃,反应时间30min时,FSCR内无明显相态变化,降温过程中有固体结晶出现。在反应温度295～350℃C、压力7.5～15.8MPa、时间30～90min、质量投料比(水/PI)20.0、催化剂氢氧化钠投加量0.02g的条件下,对PI在过热水中的催化解聚行为进行研究；在反应温度为340℃,反应时间75min的条件下,PI基本可完全解聚。对实验数据进行关联,得出PI在过热水中的降解反应活化能为130.6kJ/mol。在实验条件下,解浙江工业大学硕士学位论文聚产物ODA产率远低于理论计算值,推测其在解聚过程中不稳定分解生成其他物质；因此进一步考察了反应温度(290～330℃)、反应时间(15～120min)对ODA在HCW中的稳定性。实验数据表明：ODA在HCW中会分解,ODA回收率会随着温度的升高、时间的延长而逐渐降低,在实验条件下会分解产生苯胺。