【摘 要】
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三七（Panax notoginseng（Burk.）F.H.Chen）为五加科人参属的贵重药材,是云南省最重要的道地药材之一。三七药材传统以干燥根和根茎入药,对于资源副产品三七茎叶,后也开发了“七叶神安片”等中成药,具有镇静安神等功效。在2016年云南省卫生计生委正式批复将三七花、茎叶作为普通地方特色食品原料进行管理,并发布了三七花、茎叶的食品安全地方标准,同意三七茎叶可以作为普通食品的原料开发
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三七（Panax notoginseng（Burk.）F.H.Chen）为五加科人参属的贵重药材,是云南省最重要的道地药材之一。三七药材传统以干燥根和根茎入药,对于资源副产品三七茎叶,后也开发了“七叶神安片”等中成药,具有镇静安神等功效。在2016年云南省卫生计生委正式批复将三七花、茎叶作为普通地方特色食品原料进行管理,并发布了三七花、茎叶的食品安全地方标准,同意三七茎叶可以作为普通食品的原料开发利用。对于三七茎叶,它的化学成分主要是20（S）-原人参二醇（PPD）型皂苷以及少量黄酮类化合物,与三七根不同的是几乎不含20（S）-原人参三醇（PPT）型皂苷。近年来,发现了多种天然含量稀少且侧链发生变化的人参皂苷,称之为“稀有变型人参皂苷”,这些侧链发生的变化主要是:C-25或C-24单氧化、C-24和C-25双氧化、侧链环合、重排甚至降碳。本论文综述总结了从三七等人参属植物中发现的新型皂苷,发现稀有变型人参皂苷来源以三七为主,而且来源于三七茎叶中的稀有变型皂苷比三七根中的种类更为丰富,呈现出更多的分子多样性。这些稀有变型人参皂苷同样具有神经保护作用、抑制肿瘤、抗糖尿病、抗凝血等活性。针对三七叶的化学成分研究,本论文从三七叶提取精制的总皂苷中,通过多种色谱分离方法,结合HPLC和TLC等分析,侧重对稀有变型皂苷成分进行分离纯化,共得到31个化合物,并应用MS、1D-NMR、2D-NMR、IR和UV等波谱技术,确定其化学结构。其中包括4个新化合物Notoginsenoside SL13-16（1*-4*）,27个已知化合物Ginsenoside Rd（5）、Gypenoside Ⅸ（6）、Gypenoside ⅩⅦ（7）、Notoginsenoside Fe（8）、Quinquenoside L3（9）、NL-B1（10）、Notoginsenoside ST5（11）、NL-A1（12）、NL-A2（13）、Notoginsenoside E（14）、NL-H1（15）、NL-H2（16）、Ginsenoside Ⅰ（17）、Majoroside F1（18）、NL-G1（19）、NL-C1（20）、NL-C2（21）、Ginsenoiside Ⅲ（22）、Ginsenoside Ⅱ（23）、Ginsenoside F2（24）、Gypenoside ⅫⅠ（25）、20（S）-Ginsenoside Rg3（26）、Majoroside F4（27）、（3β,12β,24S）-12,20,24-trihydroxydammar-25-en-3-yl2-O-β-D-glucopyranosyl-β-D-glucopyranoside（28）、（3β,12β,24R）-12,20,24-trihydroxydammar-25-en-3-yl2-O-β-D-glucopyranosyl-β-D-glucopyranoside（29）、Notoginsenoside Lx（30）、Notoginsenoside Ng1（31）。分离得到的多个稀有变型人参皂苷,其主要特征为侧链C-24,25位的双键发生了氧化加成,双键被氧化为羟基甚至过氧化物,而原来的双键则迁移到相邻位置（C-23或C-25位）。从三七叶中分离出丰富的侧链氧化的稀有变型人参皂苷,推测在三七种植栽培的云南地区是属于高海拔强日照气候,强紫外线催化能量转移产生单线态分子氧（1O2）自由基,且叶绿素的铁卟啉又是光敏剂,提出地上部分可能由强紫外线的环境因素,诱发氧化胁迫,使主成分皂苷的双键被氧化,发生侧链结构变化。而这些稀有变型的人参皂苷类成分也有着特殊的生物活性,主要表现为神经保护、抗凝血作用等。所以对获得的主要化合物进行了神经保护活性测试,对比侧链无变化的主要皂苷,侧链发生变化的稀有人参皂苷呈现了更好的神经保护活性。本论文对三七叶中稀有变型皂苷成分的研究,不仅丰富了三七皂苷成分的分子多样性,不断发现新化合物及其潜在的生物活性,也有利于三七药材质量安全的保障,对三七药用植物资源的可持续利用以及西部地区的经济发展也具有重要的意义。
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