不对称酰胺Schiff碱及其配合物的设计、合成、晶体结构和性质研究

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有目的地对“金属单元片段”构筑块进行组装并设计成有意义的分子结构是当今无机化学家研究的热点之一,其主要原因在于研究桥联金属离子间的电子转移和磁相互作用机制。一种有效的设计具有孤立异金属多核结构、一维、二维和三维超分子结构的方法就是以“配合物为配体”的方法。羧基、酚氧基和酰胺基都是优良的多功能基团,既能螯合,又能桥联金属离子;可以形成结构新奇的多核配合物或超分子配位化合物,在配合物性质研究中具有一定的意义。鉴于以上原因和分子设计的观点,本文设计并合成了含有羧基、酚氧基的不对称酰胺类Schiff碱的单核、多核配位聚合物和超分子孔洞化合物。同时,对所合成的化合物进行了结构表征和性质研究,主要内容如下:(I)利用脂类化合物的胺解反应,合成了──1-(2-羟基苯甲酰胺)-3-氨基丙烷;通过该产物与三羧基水杨醛反应,得到了含有酚氧基和羧基的酰胺类不对称Schiff碱配体N-(3-羧基水杨醛)-N’-(2-羟基苯甲酰基)1,3-丙撑二胺(H4L)。(II)利用配体(H4L),合成了含有负二价配阴离子的单核配合物(K2CuL);通过该单核和M(ClO42·6H2O(M=Cu、Co)反应,得到了1D链状化合物{[Cu2·(CuL)2]·[Cu2·(CuL)2·2H2O]}n和2D异三金属化合物{[Co·(CuL)2]·[K2·2C2H5OH]}n。通过X-射线单晶衍射实验对其晶体结构进行了测定;变温磁化率测定表明二者金属离子间均为反铁磁偶合作用。(III)利用单核配合物K2MnL作为前驱体和Ln(ClO43·6H2O(Ln=Gd、Dy、Er、Ho)反应,得到了系列0D笼装簇合物[Ln6(HL)6·2(μ3-H2O)·CH3OH],并用元素分析、IR光谱、电子光谱、荧光光谱和磁化率测定对配合物进行了表征和性质研究。(IV)利用类似单核K2NiLe(H4Le=1-(2-羟基苯甲酰胺)-2-氨基乙烷)和Gd(ClO43·6H2O反应,得到了3D超分子孔洞化合物[(NiLe)4·Gd2.67·8.5H2O]2,并用元素分析、IR光谱和X-射线单晶衍射对其结构进行了表征。
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