9’9-双氧杂蒽二醇引发甲基丙烯酸缩水甘油酯和醋酸乙烯酯聚合反应的研究

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本文主要研究了Iniferter型引发剂9’9-双氧杂蒽二醇(Bixan)引发单体聚合反应的规律。Bixan在加热条件下,可以分解产生半频哪醇自由基,半频哪醇自由基可以引发各种单体聚合。同时它也能和聚合物链增长自由基可逆偶合终止形成休眠种,低浓度的链自由基发生链转移和链终止的概率大大降低。依据此机理应用到甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和醋酸乙烯酯(VAc)聚合反应中。主要研究内容如下:通过还原偶联氧杂蒽酮合成引发剂Bixan,紫外可见分光光度仪和核磁共振氢谱测试表明得到纯引发剂。以Bixan为引发剂釆用溶液聚合法引发GMA聚合反应,探讨反应过程中转化率、M_n和PDI随时间的变化。考察在不同反应温度、引发剂浓度和溶剂类型等条件下,Bixan引发GMA聚合反应的规律。结果表明,聚合反应过程中聚合物的M_n和PDI随转化率的增加基本变化不大,符合普通自由基聚合反应的规律。在DMF溶液中,Bixan的引发机理较复杂,PDI较宽。THF比DMF适合选作GMA聚合反应的溶剂。研究Bixan/AIBN引发VAc聚合反应的规律,通过改变[Bixan]/[AIBN]、单体浓度和反应温度等条件,探讨Bixan对VAc聚合反应的影响。当加入Bixan较多时,VAc聚合反应速率明显下降,分子量明显减少。表明大量Bixan的加入对VAc聚合有明显的缓聚作用。这是高活性醋酸乙烯酯链自由基向Bixan链转移生成低活性半频哪醇自由基的结果。
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