【摘 要】
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粗锡精炼加硫除铜后产生大量的硫渣,硫渣中还积压了大量的有价金属。硫渣的高效处理一直是锡冶炼面临的技术难题,开展高效、经济粗锡除铜的方法研究,最大限度避免硫渣产生及回收处理的困难,是目前锡冶炼技术需要解决的问题。本论文提出了一种以SnS替代S作为除Cu剂精炼粗锡的方法,并进行了相关研究,得到以下主要结论:(1)505~1154K条件下SnS难以分解,容易挥发;1357~1403K条件下Cu_2S不会
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粗锡精炼加硫除铜后产生大量的硫渣,硫渣中还积压了大量的有价金属。硫渣的高效处理一直是锡冶炼面临的技术难题,开展高效、经济粗锡除铜的方法研究,最大限度避免硫渣产生及回收处理的困难,是目前锡冶炼技术需要解决的问题。本论文提出了一种以SnS替代S作为除Cu剂精炼粗锡的方法,并进行了相关研究,得到以下主要结论:(1)505~1154K条件下SnS难以分解,容易挥发;1357~1403K条件下Cu2S不会挥发也不会分解;相同的压力条件下,随温度的升高,Cu、Sn、Cu2S、SnS的挥发关系为:SnS>Cu2S>Sn>Cu;1×105Pa压力条件下,SnS与Cu在690K可以发生反应;1×105Pa压力条件下Cu2S与Sn难以反应,但降低体系压力后,Cu2S与Sn反应变得容易发生,反应发生的温度也随之降低,当压强50Pa时Cu2S与Sn反应发生的温度是1123K。热力学分析结果表明可知,通过改变温度及压力条件,可以实现SnS与Cu、Cu2S与Sn的反应发生,即以SnS替代S作为除Cu剂,实现粗锡精炼除铜,在热力学上是可行的;(2)SnS与Cu反应中,随着反应温度的升高Cu的转化率提高,当温度为1173K,反应15min时Cu的转化率为75.31%,相同温度条件下,随着反应时间的延长Cu的转化率提高,反应时间为30min时Cu的转化率达到83.83%;当反应中存在Sn时,SnS与Cu的置换反应受到了抑制,Sn与Cu质量比为9:1,温度为1173K,反应时间为30min,Cu的转化率为55.82%,这时加入过量的SnS能够明显的提高Cu的转化率,当SnS与Cu质量比为两倍时,Cu的转化率能提高到94%。结合粗锡精炼除铜实际,当Cu的转率大于80%,粗锡中Cu的含量小于0.1%,通过后续生产可以获得精锡产品。Cu2S与Sn反应的研究结果表明:降低体系压力Cu2S与Sn反应可以发生,压力对Cu2S与Sn反应的影响大于反应时间的影响,压强50Pa,反应温度1123K,保温时间20min时,硫化亚铜的转化率为85%,;(3)粗锡的EPMA、EDS分析结果表明:典型粗锡中,杂质元素Fe和As会形成金属间化合物As Fe,以As Fe的形式赋存在粗锡中;杂质元素Pb单独富集在粗锡中;含Sn91.55%,Cu0.33%的粗锡,SnS加入量为Cu质量的2倍,温度1173K,反应30min条件下除Cu,以及加SnS除铜产生的铜渣在50Pa,温度1173K,加热20min条件下的实验研究结果表明:粗锡加SnS除铜可获得含Cu小于0.1%的除铜锡,铜的脱除率大于80%;整个过程除铜锡中Sn的直收率为93%,含锡铜中Cu的直收率为97%;除锡铜中,铜的直收率在97%。相对传统方法,以SnS为粗锡除Cu剂,结合真空蒸馏的粗锡除Cu新工艺具有流程简单,效率高,污染小、SnS循环利用、铜脱除率高等优点。
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