本论文利用已知的或新型的金属氧簇为基本构筑单元,通过各种有机含 N 配体的“剪切”或“修饰”,构筑新型多维多金属氧酸盐,研究这类杂化材料的合成条件及规律,以及新物质结构和性能间的关系。 利用水热技术,合成了 8 种新型的有机-无机杂化化合物,通过元素分析,IR,XPS,EPR,TG-DTA 和单晶 X-射线衍射对晶体结构进行了表征,对化合物的热稳定性,磁学特性进行了初步研究。 1.通过引入{M_xL_y}（M = 过渡金属离子,L = 含 N 螯合配体）片段,水热合成和结构表征了 7 种新型的有机-无机杂化钒酸盐: [Ni（2,2’-bipy）₃]₃[V₁₅O₃₆Cl]·3H₂O（l） [M（1,10-phen）₃]₂[As₈ V₁₄O₄₂（H₂O）0.5]·nH₂O （M=Cd（2）,n=0.5;M=Ni（3）,Co（4）,n=1.5） （H₂en）₂[Cu（en）₂（H₂O）₂][V₁₀O₂₈] · 4H₂O（5） [{Cu（en）₂}₃V₁₀O₂₈] · 6H₂O（6） （1,10-phen）MnV₂O₇（7） 化合物（1）⁴是由具有分立结构的笼型混价钒或砷钒氧簇构成;化合物（5）是通过乙二胺铜与十钒酸盐间特殊的氢键作用形成高维超分子化合物;化合物（6）是以十钒酸盐为基本建筑单元通过乙二胺铜的桥连作用形成的一维链状结构,所有乙二胺铜以共价键配位在十钒酸盐的二桥氧原子上;化合物（7）由 Mn（phen）配合物片段通过六配位的 Mn 将{V₂O₆}簇合物链交替连接成二维的层状结构,无机层显示出了规则的 4,6-元环交替排列的网络。 磁学性质研究发现,化合物（6）具有铁磁性。 2.利用金属钒氧簇为基本建筑单元自组装形成的新型三维骨架化合物,并进行了晶体结构表征和吸附性质研究: （H₃O）₈[V₁₀O₁₈（PO₄）₄（H₂O）]（8） 化合物（8）以多钒酸盐阴离子[PV^Ⅳ₈ V^Ⅴ₂ O₂₆（H₂O）]为建筑块通过{PO₄}连接而成的三维骨架结构。