本文以多氯取代的对二甲基苯作为引发剂，对甲基丙烯酸甲酯（MMA）和苯乙烯（St）的原子转移自由基聚合（ATRP）动力学进行了研究，系统的考察了在微波辐射（MI）下对二氯二甲苯（DClX）引发MMA、对四氯二甲苯（TCX）引发St或MMA，以CuCl／PMDETA（N，N，N′，N″，N″-五甲基二乙烯基三胺）为催化剂在N，N-二甲基甲酰胺（DMF）溶液中的ATRP反应，合成了具有双官能团和多官能团的功能性PMMA和PSt。 通过对MI作用下的DClX引发MMA的ATRP的研究发现：聚合反应对单体呈现一级反应动力学关系，所得聚合物的数均分子量（M_n）随转化率的增大而线性增长；扩链反应、与其他单体嵌段反应以及对聚合物端基分析结果都表明MI的引入并没有改变MMA的活性／可控自由基聚合的特征。与常规加热（CH）条件下的结果相比，MMA在MI下的聚合速率比CH方式下的有显著的提高，在MI作用下的表观速率常数(K_p^app)是CH下的14.3倍。通过测试反应体系中溶解的铜离子的浓度发现，MI条件下溶解的铜离子浓度要远大于CH条件下溶解的铜离子的浓度，MI提高了催化剂的使用效率。这是MI能增加反应速率常数的原因之一。 以CuCl／PMDETA为催化体系，DMF为溶剂，TCX为引发剂成功地进行了MMA的均相ATRP反应。动力学是一级线性关系，得到了分子量精确控制，分子量分布很窄（M_w／M_n=1.15—1.25）的聚合物，聚合物分子量随转化率的增加而呈线形增加，并且与理论分子量相接近，有很高的引发效率。引发剂浓度、催化体系浓度对聚合反应的影响也进行了考察。根据不同温度下的表观速率常数计算出反应的表观活化能为ΔE_app^≠=43.3kJ／mol。通过对聚合物的¹H NMR分析，发现TCX在MMA的ATRP反应中是双官能团引发剂。另外，TCX也能用于St的ATRP反应。