uv固化超支化聚合物树脂的合成与性能研究

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光固化技术是一种节能,高效,环保,优质的材料表面处理技术,被广泛应用于涂料行业。超支化(Hyperbranched polymers)聚合物是一种特殊类型的树枝状聚合物,是具有高度支化结构和支化单元的三维高分子。HB聚合物既具备树枝状聚合物的性能特点,如含有大量高反应活性基团,分子间无缠绕,低粘度,溶解性好,同时生产工艺简单易得,广泛应用于涂料,光固化树脂,药物缓释剂,催化剂,光电材料,纳米材料改性等。本文我们主要合成几种新型UV固化超支化聚合物树脂材料,并对其结构性能进行进一步探究。本文主要内容包括:1.合成一种新型的双酚A衍生物Ph-BPA。以丙三醇,三羟甲基丙烷为核,双酚A,Ph-BPA为原料,制备出4种超支化环氧丙烯酸酯HP1,HP2,HP3,HP4,并确定表征其结构,探索研究UV固化膜性能。结果表明:HP1-HP4都可以在40~50s快速固化,形成了致密光滑的表面形貌。铅笔硬度在3H-8H间,附着力在0~2级间。其拉伸强度在0.55-0.67MPA左右,最大力14N-20N,力学性能良好。HP1-HP4主要失重区间在320-450℃间,耐热性能良好。2.通过A2+B3缩聚(准一步合成法),合成三种含量不同三苯基硅醇的超支化硅骨架环氧树脂(HPSiEB5,HPSiEB10,HPSiEB20),分别测定其环氧值,对末端部分环氧基团丙烯酸酯改性,成功合成含有部分环氧基团的超支化硅骨架环氧丙烯酸酯(HPSiEA)。并确定其结构表征,研究固化膜不同光固化条件下性能。研究发现:HPSiEA有三种UV固化方式,自由基固化,阳离子固化,混合杂化固化。其中自由基固化速度最快。在三种不同的固化条件下,HPSiEA固化膜铅笔硬度和附着力实验数据表明HPSiEA5,10,20铅笔硬度在3H-6H间,附着力在0-2之间。HPSiEA5,10,20三样品最大失重峰分别是339℃,356℃,380℃。3.合成一种新型超支化氟醇改性聚氨酯丙烯酸酯,具备疏水疏油性能的UV固化涂料,HP12UA-F。对HP12UA-F做了一系列结构表征。固化膜性能探究试验表明:HP12UA-F失重5%的温度是200℃,主要失重区间在200~300℃间,具有优良的耐热性能。固化膜铅笔硬度都再8H~9H,附着力0级。测定在HP12UA-F固化膜与水接触角平均是97.03°,与乙二醇接触角平均是91.37°。计算得到固化膜表面自由能仅为14.26mN/m。1mm固化膜拉伸试验拉伸强度平均0.32mpa,断裂伸长率12%。力学性能良好。
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