pH敏感的前药胶束纳米粒的合成和抗肿瘤作用研究

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本文通过化学合成法制备了一种具有pH敏感性的姜黄素前药胶束纳米粒。选用聚乙二醇单甲醚2000(mPEG2000)为引发剂,与D,L-丙交酯通过开环聚合反应生成聚乙二醇单甲醚-聚乳酸(mPEG-PLA),利用丁二酸酐和乙烯氧基乙醇小分子作为连接基团,将修饰后的单端羟基姜黄素与mPEG-PLA化学键和在一起,从而在mPEG-PLA末端与姜黄素分子之间引入缩醛键,使合成的姜黄素前药聚合物(mPEG-PLA-acetal-cur)拥有pH敏感特性。同时还合成了含有酯键的mPEG-PLA-cur作为对照。当合成的两种聚合物分子溶于水后,能够在水中自组装形成球状胶束结构。本文对已合成的mPEG-PLA-acetal-cur和m PEG-PLA-cur的结构进行了1H-NMR的表征。化学位移4.70处峰位的出现证明了缩醛键的成功合成。通过核磁氢谱计算两种前药聚合物的姜黄素接枝率分别为71%和63%。采用荧光色谱法测定两种聚合物胶束的临界胶束浓度分别为7.2±0.8μg/mL和5.1±1.2μg/mL,证明两种聚合物形成的胶束具有良好的稀释稳定性。采用动态光散射法(DLS)和透射电子显微镜(TEM)对聚合物胶束的粒径分布和形貌进行了表征。得出两种聚合物胶束均具有较好的分散性,粒径分别为90 nm和100 nm左右;TEM结果显示两种聚合物胶束均呈球形,在铜网上分布较均匀。紫外法测定了两种聚合物的载药量,其中mPEG-PLA-acetal-cur的载药量为7.87±2.39%,mPEG-PLA-cur的为6.63±0.04%。mPEG-PLA-acetal-cur聚合物胶束的药物释放实验,选用了pH 5.0、pH 6.0和pH 7.4的磷酸盐-柠檬酸缓冲液作为释放介质,结果表明在三种pH条件下,姜黄素的累积释放率分别为45.6%,36.4%和19.6%。在酸性释放介质(pH 5.0和pH 6.0)中姜黄素明显比中性释放介质(pH 7.4)中释放的要快,从而展现出mPEG-PLA-acetal-cur的pH敏感特性。作为对比测定了mPEG-PLA-cur在三种pH条件下的姜黄素释放率,姜黄素的累积释放率明显低于酸性条件下mPEG-PLA-acetal-cur的释放率,从而进一步证明了本文所合成的含有缩醛键的姜黄素前药胶束纳米粒的优越性。实验选用HepG2细胞对不同样品的细胞毒性和细胞摄取情况进行了考察,从细胞毒性试验结果可以得出,含有缩醛键的姜黄素前药聚合物的细胞毒性明显强于含酯键前药聚合物。摄取结果表明,具有pH敏感性的姜黄素前药聚合物相比酯键聚合物拥有更佳的细胞摄取效果。
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