【摘 要】
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该文在研究之初,为了通过活性自由基聚合合成特殊结构的聚合物,合成了具有特定结构的氮氧自由基和烷氧基胺,并利用其调控苯乙烯均聚以及苯乙烯和二乙烯基苯的共聚.主要研究结
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该文在研究之初,为了通过活性自由基聚合合成特殊结构的聚合物,合成了具有特定结构的氮氧自由基和烷氧基胺,并利用其调控苯乙烯均聚以及苯乙烯和二乙烯基苯的共聚.主要研究结果如下:(1)首次制备了可聚合基团为苯乙烯类的氮氧自由基衍生物4-(4-vinylphenylmethoxy)-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidiny1-1-oxy(STEMPO).(2)利用STEMPO调控苯乙烯活性自由基聚合,首次制得了可控结构的聚苯乙烯,这里可控结构指的是初级链长的可控和初级链的窄分布,以及支化点的数目和较均匀的支化点的分布.顺磁共振(ESR)的测量表明,在支化点上的C-ON键具有一定的热可逆性质.它还作为大分子引发剂,制备具有嵌段结构的支化支化聚苯乙烯-b-甲氧基苯乙烯.(3)通过ESR方法对支化聚苯乙烯测量,首次发现支化聚苯乙烯的解离能要小于线性聚苯乙烯.(4)首次制备了2,2,6,6-tetramethyl-l-(1-phenyl-ethoxy)-4-(4-vinyl-benzyloxy)-piperidine(ETS).(5)利用ETS调控苯乙烯和DVB活性自由基共聚,首次制备了含有弱键的凝胶.在常温下,表现典型的交联聚合物“不溶”的特征.加热后,又表现出支化和线性聚合物“可溶”的性质.
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