TiCl4/O2体系促进的酰亚胺基锡(硅)烷的C-C键偶联反应:一种高效合成四芳基α-二亚胺的新方法

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本论文系统研究了TiCl4/O2促进的酰亚胺基锡(硅)烷的碳碳键偶联反应,建立了一种新型的四芳基取代α-二亚胺的高效合成方法,并成功分离到反应中间体,对反应机理进行了研究。主要结果如下:  1.通过Ti-Sn/Si交换反应合成并表征了η2-酰亚胺基三氯化钛化合物3,并对其反应性质进行了研究。研究发现化合物3能继续发生另一分子的Ti-Sn/Si交换进而发生分子内的碳碳键偶联,得到α-亚胺二氯化钛化合物5。  2.研究了α-亚胺二氯化钛化合物5的反应。包括取代反应形成钛胺基和烷基化合物,以及Ti-B交换形成芳香性的硼氮五元杂环。更重要的是,化合物5能发生氧化水解,转化为α-亚胺,为我们建立α-二亚胺新的合成方法提供了研究基础。  3.发展了一类四芳基取代α-二亚胺的高效合成方法。通过亚酰胺基锡(硅)烷与四氯化钛反应,再经氧化水解,一锅法合成了一系列四芳基α-二亚胺。该方法具有很高的收率,能放大合成,而且是目前合成不对称四芳基α-二亚胺最有效的方法。
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