超级电容器用新型纳米碳三维复合电极材料的研究

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本文在对常规活性炭(AC)电极进行探索研究的基础上,通过将单元(碳纳米管(CNT)或石墨烯(Graphene))或多元(CNT和Graphene)纳米碳材料用作导电添加剂引入到常规活性炭电极中进行复合改性,以改善活性炭电极的导电性,从而提高其倍率性能及循环稳定性。通过扫描电镜(SEM)及氮气吸脱附测试(BET)对复合电极的微观形貌及孔径分布、比表面积进行分析并结合电化学测试手段(恒流充放电测试、循环伏安测试、交流阻抗测试、循环稳定性测试等)对复合电极的电化学性能进行全面分析研究,探究CNT及Graphene的比例调控、电极制备工艺等对复合电极理化性质和电化学性能的影响:1.对于两种纳米碳材料(CNT及Graphene),将其用作单元导电添加剂与常规能量型活性炭电极进行复合时,均能够显著地提高活性炭电极的导电性,并有效地改善其倍率性能;在此基础上,将CNT和Graphene共同用作二元导电添加剂,能够进一步改善复合材料的倍率特性;2.将单元(CNT或Graphene)纳米碳与活性炭电极进行复合时,电极材料倍率的提升得益于纳米碳材料的引入改变了复合材料内部孔结构及孔径分布,使复合材料内部微孔比率降低、介孔比率增大、大孔比率提高,为电解质离子的快速迁移及传输提供便捷通道,从而降低材料内部阻抗,使得其倍率性能得以提高;3.将多元(CNT和Graphene)纳米碳与活性炭电极进行复合时,电极材料倍率性能在单元纳米碳复合电极的基础上再次提升,主要是得益于多元纳米碳对电极材料内部孔结构及孔分布的进一步改善,以及由导电炭黑Super P(SP)、CNT和Graphene共同构筑形成的更为高效的三维立体导电网络及三者之间协同效应的充分发挥;4.基于AC/SP/CNT及AC/SP/Graphene 比例分别为90/3/2和90/4/1时三元复合电极的电容器具备最佳的倍率性能和功率特性,在80A·g-1的电流密度下分别具有高达80.13%和79.84%的容量保持率,此时电容器能分别达到81.53 kWkg-1和79.2 kWkg-1的高比功率(基于单电极总质量计算),并保持了 11 Wh kg-]和10.01 Whkg-1的比能量,展现了优异的比能量-比功率特性。相应地,常规活性炭电极具备较差的倍率性能及比能量-比功率特性,70 Ag-1时的容量保持率仅有28.51%,比功率仅为46.72kWkg-1,比能量仅为1.71 Whkg-1;5.通过对复合电极的制备工艺、纳米碳材料的比例调控进行改进后,所制得的四元复合材料的倍率性能够进一步提高。基于AC/SP/CNT/Graphene 比例为90/1.25/2.75/1的四元复合电极的电容器具备最佳的倍率性能和功率特性,在80A g-1的电流密度下,其容量保持率高达87.29%,此时电容器能达到85.81 kWkg-1的超高比功率,并保持了 12.65 Wh kg-1的高比能量,展现了极佳的比能量-比功率特性;6.基于AC/SP/CNT/Graphene 比例为90/1.25/2.75/1的四元复合电极的电容器在10 Ag-1的电流密度下,经30000次循环后具有高达79.44%的容量保持率,较常规活性炭电极(65.94%)有极大的提高,显示出极佳的大电流循环稳定性。
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