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作为我国轻工行业的支柱产业之一,皮革工业与人民生活和国民经济的发展息息相关。皮革涂饰材料作为皮革制品表面修饰、保护的一类材料,不仅可以使产品美观,也可赋予产品较高的附加值。酪素是皮革行业中应用广泛的一类皮革涂饰材料,具有优异的成膜性能,如耐打光、耐高温、耐熨烫和较好的粘合力等。然而,酪素结构中含有多种氨基酸,易受细菌侵蚀从而腐败变质,影响其进一步应用。本研究分别采用单原位法和双原位法将无机抗菌材料—纳米ZnO引入到酪素基体中,并通过调节反应体系的pH,获得具有抗菌性能的阴离子型和阳离子型酪素基纳米ZnO复合皮革涂饰材料。采用单原位法将市售纳米ZnO粒子引入己内酰胺改性酪素(CA-CPL)基体中,制备了酪素基纳米ZnO(CA-CPL/ZnO)复合皮革涂饰材料。通过考察纳米ZnO用量、纳米ZnO加入方式、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的影响和硅烷偶联剂用量对复合乳液及薄膜性能的影响,得到最优制备工艺:纳米ZnO用量为1%,纳米ZnO于己内酰胺前加入到体系中、无PVP作为改性剂以及硅烷偶联剂KH570用量为1%。透射电子显微镜(TEM)表征结果显示:所得乳胶粒呈核壳结构,粒径约为400nm;动态激光光散射(DLS)测试结果表明:复合材料电位为-35.6mV,属阴离子型复合材料;环境扫描电子显微镜(ESEM)表征结果表明:纳米ZnO均一地聚集于CA-CPL/ZnO薄膜表面。皮革涂饰应用结果表明:纳米ZnO的引入有利于提高涂饰革样的抗张强度和耐干擦性能。尽管纳米ZnO的引入可在一定程度上提高基体的抗菌性和薄膜的耐水性,但复合材料的抗菌性和耐水性还有待进一步提高。为改善复合乳液的抗菌性和薄膜的耐水性,同时进一步提高有机相和无机相之间的相容性,采用双原位法(即用ZnO前驱体代替市售纳米ZnO粉体粒子,在体系中原位生成纳米ZnO)制备了 CA-CPL/ZnO复合皮革涂饰材料。以复合乳液的稳定性能和抗菌性能、复合薄膜的机械性能和耐水性能为考察指标,得到了最优制备工艺:体系的pH为9.0、ZnO前驱体用量为3%、硅烷偶联剂KH560为纳米粒子表面改性剂且其用量为3.5%。TEM表征结果显示:最优工艺下所制备的CA-CPL/ZnO复合乳胶粒粒径大小为259nm,呈多层核壳结构;DLS测试结果表明:复合材料电位为-28.4mV;ESEM结果表明:纳米ZnO均匀分布在复合薄膜中。皮革涂饰应用结果表明:采用双原位法将纳米ZnO引入到改性酪素基体中,有利于改善涂饰革样的力学性能、卫生性能及耐干擦性能。与单原位法制备的复合乳液相比,双原位法制备的复合材料抗菌性能和耐水性能有所提升,且得到的乳胶粒粒径从400nm减小到259nm。为进一步提高复合乳液与坯革间的合能结力,得到具有优异抗菌性和封底性的酪素基纳米ZnO复合皮革涂饰材料,研究了阳离子型CA-CPL/ZnO复合皮革涂饰材料。分别考察了酸的种类、pH对酪素溶解性和酪素薄膜的影响,以及纳米ZnO用量和己内酰胺(CPL)用量对CA-CPL/ZnO复合乳液和薄膜性能的影响,得到最优制备工艺:采用甲酸为溶解助剂、pH为2.5时制备酪素溶解液,ZnO用量为2%、CPL用量为40%制备CA-CPL/ZnO复合乳液。测试表征结果显示:CA-CPL/ZnO复合乳液的Zeta电位为+23.2mV,属阳离子型复合材料,其微观形态呈交叉网状结构;纳米ZnO均匀分布于基材中。皮革涂饰应用实验表明:纳米ZnO的引入有利于改善涂饰革样的力学性能、透水汽性和耐干擦性能;且与阴离子型涂饰革样相比,阳离子型CA-CPL/ZnO涂饰革样具有优异的封底性能。