【摘 要】
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合成新型的硅杂环化合物是目前科学界研究的一个热点,特别是像噻咯,氢化噻咯烯,硅杂环已二烯和硅杂环烯烃等,这些分子具有独特的电子结构,在材料领域和有机合成上具有潜在的
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合成新型的硅杂环化合物是目前科学界研究的一个热点,特别是像噻咯,氢化噻咯烯,硅杂环已二烯和硅杂环烯烃等,这些分子具有独特的电子结构,在材料领域和有机合成上具有潜在的应用价值。本论文主要分为以下三部分:第一部分,通过优化反应条件,合成和表征了一系列具有亚硅甲基取代的噻咯和氢化噻咯衍生物,并对噻咯和氢化噻咯形成的机理进行了研究通。通过对这些化合物进行理论计算,发现噻咯化合物的能级要低于氢化噻咯化合物的能级。第二部分,利用氢化噻咯TDMSHS合成一个分子内关环的新的双环氢化噻TDMSSO,对其结构进行了表征并对反应机理进行研究。理论计算结果表明双环氢化噻咯TDMSSO的能级高于通常的噻咯化合物,但是低于氢化噻咯TDMSHS的能级。同时发现氢化噻咯TDMSHS和双环氢化噻咯TDMSSO有较强的固体圆二色谱信号。第三部分,在卡斯特催化剂的催化下,利用氢化噻咯TDMSHS和已知二炔基噻咯合成了超支化聚合物hb-SPSV。这个聚合物拥有规整的结构,较高的分子量(Mw=146000)和低分散系数(PDI=1.5)。这个聚合物具有良好的热稳定性和光学性能。在水溶液中,它的纳米颗粒能够灵敏地检测出爆炸物,例如对苦味酸(PA)的荧光淬灭常数高达414400M-1。
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