水溶性聚合物与表面活性剂相互作用的~1H NMR研究

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本论文用弛豫时间、自扩散系数和二维NOESY等NMR方法研究了水溶性聚合物(PVP和PVA)—三种类型的表面活性剂体系,对聚合物和表面活性剂之间的相互作用进行了详尽的讨论。在PVP/SDS体系中,随着SDS浓度的增加,SDS质子的T2和自扩散系数在浓度达到2.5 mM时有明显减小,PVP质子的T2也在SDS浓度达到2.5 mM时明显减小。在含有2g/L PVP和2.5 mM SDS溶液的二维NOESY谱中,SDS分子中相隔较远的质子间的交叉峰表明SDS形成胶束,PVP各质子与SDS质子间的交叉峰表明PVP分子链位于SDS胶束内部。也就是PVP使SDS的CMC从8.7 mM降低到2.5 mM,并且将PVP增溶于其胶束中。在PVP/TX-100体系中,TX-100质子的T2~浓度曲线在0.6 CMC处出现转折点,而在含有2g/L PVP和0.6 CMC TX-100溶液的二维NOESY谱中,TX-100分子中相隔较远的质子间出现交叉峰,表明在2g/L PVP存在下,TX-100在浓度等于0.6 CMC时形成胶束,故PVP使TX-100的CMC降低。水中质子弛豫时间的测量结果显示,向10 CMC TX-100溶液中加入2g/L PVP使得水中质子的T1增大而T2减小,表明2g/L PVP的存在使水分子运动受到更大的约束,反映了TX-100胶束松散的亲水层的收缩。根据二维NOESY谱中交叉峰的积分强度计算得到的质子间距离支持这一结论。在PVP/CTAB体系中没有检测到二者之间的相互作用。可见,PVP与阴离子型表面活性剂之间有较强的相互作用,与非离子型或阳离子型表面活性剂之间的相互作用较弱或不存在。作为比较,我们还研究了PVA/SDS和PVA/TX-100体系,没有检测到PVA与这两种表面活性剂之间的相互作用。聚合物-表面活性剂间相互作用的机制被认为是疏水效应,因此PVA的亲水性阻止了它与表面活性剂的结合。
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