MDI基聚氨酯弹性体耐热性与结构的关系研究

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浇注型聚氨酯弹性体(CPU)以其非常优异的性能著称,它是一种人工合成的高分子材料,有许多其他材料所无法比拟的性能,如高耐磨、耐撕裂、较好的耐溶剂性能等等。但是,聚氨酯弹性体在使用的过程中存在一个极大的缺陷,即耐热性能较差,长期使用温度偏低,无法达到使用要求,大大限制了CPU的使用范围。本文系统研究了软硬段种类、扩链剂等因素对4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)型聚氨酯弹性体的耐热性和动态力学性能的影响规律,用差示扫描量热仪(DSC)、热重分析仪(TG)、小角X射线衍射仪(XRD)、动态力学分析仪(DMA)等仪器设备,研究了所制得的聚氨酯弹性体的耐热性能和动态力学性能等。并且通过加入纳米二氧化硅(SiO2)粒子改性的方法,补强聚氨酯弹性体,提升其力学、耐热和动态力学等性能,满足聚氨酯弹性体在高温和动态条件下的性能要求。研究结论如下:(1)完善的微相分离结构有助于提高弹性体回弹,提高弹性体的定伸强度,降低断裂伸长率及拉伸永久变形,并使弹性体获得较小的损耗因子(tanδ),改善材料的动态力学性能,减小动态条件下的内生热,提高材料的耐热性能。(2)分子蒸馏技术有助于改善预聚体的分子结构均一性,改善预聚体的加工工艺性能,并形成更为完善的弹性体结构,促进软硬段的有序排列,形成更为完善的微相分离结构,从而提高弹性体的耐热性。(3)对于MDI型弹性体,采用聚己内酯二元醇(PCL),发现3,3′-二氯–4,4′-二苯基甲烷二胺(MOCA)扩链的弹性体热分解温度最高,芳香族扩链剂氢醌双(2-羟乙基)醚/间苯二酚双(羟乙基)醚(HQEE/HER)样品的热分解温度值明显高于1,4-丁二醇(BDO)扩链的弹性体但略低于MOCA扩链的弹性体。(4)分别用预聚体法和原位聚合法制得了纳米二氧化硅/聚氨酯复合材料,SEM照片显示:预聚体法制备的纳米复合材料,纳米SiO2粒子在其中主要以团聚体存在;通过原位聚合方法合成的纳米复合材料,SiO2粒子在聚氨酯基体中分散比较均匀。(5)纳米SiO2填料在提高材料力学性能的同时,提高了氨基甲酸酯基的热分解温度,并且提高了弹性体的动态力学性能,使材料在动态条件下,产生较低的内生热,提高了材料的耐热性能。
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