溶胶-凝胶制备Ag、V掺杂TiO2纳米晶粉体及研究

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纳米TiO2所具有的独特半导体、气敏、光敏、光催化等诸多优良性能使其在光催化剂、传感器、染料敏化太阳能电池、自净陶瓷、抗菌自洁玻璃等方面得到广泛的应用。近年来,人们开始关注制备各种掺杂的纳米TiO2以改善其性能,从而使其得到更广泛的应用。本论文首先研究用溶胶-凝胶法制备TiO2纳米晶粉体,并在此基础上研究了V离子掺杂和Ag离子掺杂的TiO2纳米晶粉体的制备工艺。用X射线衍射仪(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、差热-热重分析仪(DSC-TGA)和光致发光分析仪(PL)对各种TiO2纳米晶粉体的晶体结构、晶粒尺寸、晶体转变过程和光致发光性能进行了分析。通过用谢乐公式、Spurr-Myers方法计算不同工艺得到TiO2纳米晶粉体的晶粒大小、TiO2同素异构晶体的相对质量含量。用晶体生长动力学方程对TiO2纳米晶粒生长激活能进行计算,并对TiO2纳米晶粒形成进行讨论。结果表明,用溶胶凝胶法制备的TiO2纳米晶粒尺寸在13~60nm。随着升高胶凝焙烧温度升高,TiO2晶体结构从非晶转变到锐钛矿再到金红石。并首次观察到锐钛矿相向金红石相转变时,锐钛矿(112)晶面和金红石相(100)晶面不仅平行还存在共格位相关系。计算表明锐钛矿相的晶粒生长激活能范围为30~40kJ mol1,金红石相为8kJ mol1。TiO2纳米晶粉体光致发光谱上有6个峰,其中396nm和419nm峰分别为锐钛矿和金红石相的电子带隙跃迁峰,449nm、466nm、481nm和490nm与晶体中的各种缺陷有关。与未参杂的TiO2纳米晶粉体相比,Ag离子的掺杂使锐钛矿晶型存在的温度范围变宽,在低温100℃就出现无定型和锐钛矿的混合体,并能保持到高温600℃。与未参杂的TiO2纳米晶粉体相比,Ag离子的掺杂使锐钛矿晶型向金红石晶型转变的温度范围变窄。Ag离子的掺杂抑制了TiO2晶粒的长大。TEM能够观察到Ag晶粒在TiO2的晶界上形核长大。与未参杂的TiO2纳米晶粉体相比,Ag离子掺杂差热-热重曲线在380℃多出一个AgNO3分解的放热峰,并且使高温有机物氧化的放热峰向高温推移60~70℃。Ag离子掺杂TiO2纳米晶粉体的光致发光实验说明Ag离子掺杂量的增加使光致发光强度升高,并出现了锐钛矿相的带隙电子跃迁峰和晶体表面氧空位缺陷峰。与未参杂的TiO2纳米晶粉体相比,在600℃掺杂V离子促进锐钛矿向金红石相转变但在700℃适量的掺杂抑制了锐钛矿向金红石相的转变,这说明V离子掺杂在晶型转变时可能会有反常现象。
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