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过渡金属催化的交叉偶联反应是现代有机合成化学中最为先进的合成方法之一,它极大地提高了化学家创造新物质的能力。在常用的过渡金属催化体系中,镍催化剂日益引起人们的关注,主要是因为其价格低廉、对便宜但相对惰性的底物(如氯代物和磺酸酯类等)能比较容易产生催化作用。本论文围绕镍基催化体系的交叉偶联反应展开工作,旨在发展新方法或新条件,推进这些合成反应方法的实用性进程。本论文包括以下部分:
1、以简单廉价易得的Ni(Ⅱ)-(σ-芳基)复合物/PPh3组合为催化体系,考察了芳基磺酸酯为亲电底物的Suzuki-Miyaura反应。本方法具有原料廉价易得、底物适用范围广、反应效率高的优点,具有规模化制备应用推广的前景。本工作是对镍催化Suzuki-Miyaura反应的一个重要补充。
2、利用Ni(Ⅱ)-(σ-芳基)复合物/PCy3·HBF4(PPh3)催化体系,发展了一种室温镍催化Suzuki-Miyaura反应的新方法。本反应直接使用Ni(Ⅱ)源为催化前体,无需有机金属试剂预处理或还原剂共存。本方法条件温和、操作简便、底物种类宽泛、反应效率高,具有作为选择性反应应用以及实用化制备推广的前景,是镍催化Suzuki-Miyaura反应的一个重要进展。
3、利用Ni(Ⅱ)-(σ-芳基)复合物/IPr·HC1体系,发展了一种室温下镍催化的芳基/杂芳基胺化反应的方法。本方法直接使用Ni(Ⅱ)源为催化前体(无需有机金属试剂预处理或还原剂共存),是一条温和方便、高效经济的制备N-取代芳胺/杂芳胺衍生物的新途径,对室温下过渡金属催化C-N偶联反应的探索作出了有益的贡献。