Fe2O3-CuO半导体材料光催化HCO3-转甲醇性能研究

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进入21世纪后,化石能源的过度使用带来了两大问题:能源危机和温室效应。半导体材料光催化还原CO2转甲醇是治理排放和提供新型能源的一个理想途径,也是实现碳循环的有效方法之一。由于直接还原CO2需要很高的活化能,本文选择HCO3-(CO2碱性溶液中的产物)作为反应碳源。为了从能带位置和光生电子空穴的分离效率两方面提升Fe2O3材料的光催化还原性能,本文采用高能球磨法制备了Fe2O3-CuO系列材料。通过XRD、SEM、光电化学测试等手段分析Fe2O3-CuO系列材料的晶相结构、表面形貌、光催化性能、光生载流子分离效率和能带结构等信息。具体结论如下:(1)高能球磨法合成的Fe2O3-CuO系列材料的晶粒尺寸在纳米级,晶相结构主要为α-Fe2O3。随着球磨时间的增加,CuO晶相逐渐消失。(2)对合成的Fe2O3-CuO系列材料进行光催化还原HCO3-转甲醇的实验,结果显示随着CuO比例的增加材料的光催化性能降低。Fe2O3-CuO不同球磨时间系列材料的光催化性能随着球磨时间的增加反而降低。其中球磨20h的Fe2O3-CuO材料1的光催化性能最好,甲醇产量为1.1 mmol·(gcat)-1,将Fe2O3材料的光催化性能提高了2.82倍。(3)采用球磨20h的Fe2O3-CuO材料1作为光催化剂,在日光灯和LED灯下进行光催化还原HCO3-转甲醇的性能实验结果表明,合成材料的光吸收范围与日光灯的光谱更匹配,导致日光灯照射下材料的光催化性能更优。同时,随着光照时间的增加,光催化悬浮体系存在氧化产物甲醇的问题。(4)对材料进行的开路电位测试结果显示,球磨20h的Fe2O3-CuO材料1的开路电位绝对值最大,其光催化性能最好。(5)有光与无光电流差值绝对值表征了材料光生电子空穴对的分离效率,光生电流大小的排序为:Fe2O3-CuO材料1>Fe2O3-CuO材料2>Fe2O3-CuO材料3>Fe2O3>Fe2O3-CuO材料4,与光催化性能实验的结果基本吻合,表明制备的Fe2O3-CuO材料有效提升了光催化活性。(6)对材料的平带电位测试的结果表明,合成的Fe2O3-CuO系列材料提高了Fe2O3的导带位置,增强了还原能力,大大提高了Fe2O3的光催化还原性能。
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