荧光法检测有机磷残留总量及其分析应用

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目前我国使用量最大的农药是有机磷农药,此类农药能有效地控制害虫、杂草及细菌的生长,提高农业产量,但它属于高毒性农药,大量使用会造成许多潜在的危害,影响人体健康甚至给后代带来很多潜在的危险。为预防和处理有机磷农药引起的危害,及时、准确的检测方法显得尤为必要。传统检测农药残留的手段主要有气相色谱法、薄层色谱法、气相色谱-质谱联用法、高效液相色谱法、免疫学方法与生物芯片技术等。上述方法存在样品前处理过程繁琐、消耗试剂、耗时长等缺点,很难实现快速、有效的检测。而荧光分析法是根据荧光探针染料与生物大分子结合后的荧光特性、动力学特征、电化学特征和自聚特征等建立了科学的分析方法,它具有灵敏度高、试剂用量少、方法简便等优点,在环境监测等领域显示出其独特的优越性。荧光探针技术具有高度的灵敏性和极宽的动态响应范围,因此,进一步建立高灵敏度、低检测限的荧光探针对定量测定有机磷残留的方法具有重要意义。本论文主要包括以下两个方面的内容:1.概述了荧光分析法的基本原理、有机磷化学基础,综述了有机磷农药残留分析的一些方法及其应用,引用文献135篇。2.探索了几种荧光法测定有机磷残留的新方法:(1)在pH 6.20的KH2PO4—Na2HPO4缓冲溶液中,吖啶橙(AO)与一定浓度的十二烷基苯磺酸(SDBS)发生荧光增强反应,当在该体系中加入有机磷农药后,在λex =494 nm处荧光强度明显下降,其降低程度与有机磷农药的加入量呈良好的线性关系,线性范围和检出限分别为0.020~0.28 mg/L、0.020mg/L。据此建立了测定有机磷农药残留总量的新方法。该方法用于大米和土壤中有机磷农药残留总量的检测,回收率为92.1~96.8%,R.S.D在2.8~4.3%之间,结果满意。(2)在pH为6.0的KH2PO4—Na2HPO4缓冲溶液中,一定浓度的溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)与曙红(Y)反应,使其荧光强度剧增,当在Y-CTMAB中加入有机磷农药后,溶液在激发波长316nm,发射波长550nm处体系的荧光强度明显降低,且降低程度与有机磷农药的加入量呈良好的线性关系,据此建立了测定有机磷农药残留总量的新方法。(3)在PH为4.60的B-R缓冲溶液中,中性红(NR)与一定浓度的十二烷基苯磺酸钠(SDBS)发生荧光增强反应,在该体系中加入有机磷农药后,在激发波长560nm,发射波长604nm处体系的荧光强度明显降低,且降低程度与有机磷农药的加入量呈良好的线性关系,其线性范围和检出限分别为0.024~0.40mg/L,0.014mg/L。据此建立了测定有机磷农药残留总量的新方法。该方法已用于面粉和土壤中有机磷农药残留总量的检测,回收率在92.0~100.5%之间,相对标准偏差在1.08~1.81%之间,结果满意。④在pH 6.6的Sфrensen缓冲溶液中,达旦黄(TY)与一定浓度的吐温-80发生荧光增强反应,当在该体系中加入辛硫磷农药后,在λem =460 nm处荧光强度明显降低,且降低程度与辛硫磷的加入量呈良好的线性关系,线性范围和检出限分别是0~0.72 mg/L,0.031mg/L。据此建立了测定辛硫磷残留量的新方法。3.开展有机磷农药与荧光探针相互作用机理研究。研究了染料、染料—有机磷农药、染料—表面活性剂、染料—表面活性剂—有机磷农药的荧光光谱和紫外光谱,并对其相互作用机理进行初步探讨。
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