【摘 要】
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本文使用简单易得的硼试剂[Ph3C][B(C6F5)4](TB)催化乙烯基吡啶与胺的分子间氢胺化反应,以及芳香胺与烯烃的C-H键烷基化反应,为胺类衍生物的制备提供了一种简单有效的方法。
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本文使用简单易得的硼试剂[Ph3C][B(C6F5)4](TB)催化乙烯基吡啶与胺的分子间氢胺化反应,以及芳香胺与烯烃的C-H键烷基化反应,为胺类衍生物的制备提供了一种简单有效的方法。在此基础上,系统研究了上述反应可能的催化机理。主要研究成果如下:一、[Ph3C][B(C6F5)4](TB)催化乙烯基吡啶的分子间氢胺化反应简便易得的硼试剂[Ph3C][B(C6F5)4](TB)可以催化乙烯基吡啶和胺的分子间氢胺化反应,得到一系列反马氏加成的氢胺化产物。以6-甲基-1,2,3,4-四氢喹啉和2-乙烯基吡啶的反应为模板反应,对催化剂用量、反应时间、溶剂以及温度等影响因素进行了系统的筛选。最终确定的最佳反应条件为:催化剂用量为10 mol%,80 o C,反应12 h。该反应体系对于芳香胺或脂肪胺都有很好的适用性,最高可以达到99%的收率,且只选择性地得到反马氏加成产物。此外,该催化体系的催化活性受到胺类底物的空间位阻的影响。对于一级芳香胺与2-乙烯基吡啶的加成反应,能得到双氢胺化加成产物。二、[Ph3C][B(C6F5)4](TB)催化芳胺的C-H键烷基化反应发现[Ph3C][B(C6F5)4](TB)可以催化芳胺与烯烃的分子间烷基化反应,得到一系列邻位烷基化产物。以1,2,3,4-四氢喹啉和苯乙烯的反应作为模板反应,对催化剂用量、反应时间、溶剂以及温度等影响因素进行了系统的筛选,并在优化的条件下进行了底物拓展。结果表明,该催化体系可催化一级、二级、三级芳香胺与烯烃的反应,都可以高选择性地生成邻位烷基化产物,且都为100%马氏加成结构,产率为32%-98%。此外,我们对该反应的动力学进行了研究,并提出了可能的机理。
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