镍基纳米催化剂的制备及催化合成4-甲氧基环己酮的研究

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催化加氢反应具有原子经济性的特点,符合绿色化学化工的发展要求,是目前国内外研究的热点之一。其中,利用酚类化合物加氢制备相应的醇、酮类化合物,可广泛应用于医药、农药、染料等领域。目前,酚类化合物的加氢反应均采用钯等贵金属催化剂,价格昂贵,且有时还存在原料转化率偏低、目标产物选择性偏差等问题。针对这些问题,本文首次采用廉价的镍基纳米催化剂用于4-甲氧基苯酚的加氢反应,研究了不同催化剂结构与活性和稳定性之间的关系,并对4-甲氧基环己酮合成中氧化反应的条件进行了探究。首先,分别采用沉积-沉淀法和浸渍法制备了负载型镍基纳米催化剂Ni/Al2O3,并将其应用于4-甲氧基苯酚的加氢反应。考查了两种制备方法及反应条件对催化剂活性和稳定性的影响。通过X射线衍射(XRD)、H2-程序升温还原(H2-TPR)及透射电子显微镜(TEM)等测试手段对催化剂进行了表征,发现利用沉积-沉淀法制备的Ni/Al2O3-DP催化剂中的活性粒子分散度高、粒径较小,并且活性粒子与载体之间有较强的相互作用,比浸渍法制备的Ni/Al2O3-IMP催化剂具有更好的活性和稳定性。接着,为了进一步提高Ni/Al2O3-DP的催化活性和稳定性,我们通过添加改性金属制备了一系列Ni-X/Al2O3催化剂,并将其应用于4-甲氧基苯酚的加氢反应。系统研究了改性金属和反应溶剂的极性对催化反应活性的影响,重点探究了催化剂结构与稳定性之间的关系。结果表明Ni-Mg/Al2O3催化剂在正己烷中连续使用27次后,其催化活性基本没有下降,显示出了优异的稳定性。最后,为了提高对目标产物4-甲氧基环己酮的总选择性,我们以草酸和钨酸钠制备的配合物为催化剂,以双氧水为氧化剂,对上述加氢反应液进行了进一步的氧化,重点考查了氧化条件对4-甲氧基环己酮总选择性的影响。结果表明在最佳的氧化条件下,4-甲氧基环己酮的总选择性可达到95.3%,上述研究结果对于酮类化合物的绿色合成具有较好的借鉴意义。
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