纳米晶纤维素的制备和表面改性

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纤维素是重要的天然高分子之一,主要来源于自然界植物通过光合作用合成,本文采用硫酸分别酸解剑麻(经过碱预处理)、脱脂棉和微晶纤维素制备得到不同的纳晶纤维素(Nano-crystalline cellulose, NCC)悬浮液,并对其粒径分布和结构性能进行了表征,测试结果证明在相同条件下酸解剑麻纤维得到的NCC颗粒平均直径最大,分布在50~500nm,酸解脱脂棉得到的NCC颗粒平均直径分布在40~200nm,酸解微晶纤维素得到的NCC平均粒径最小,约为20~50nm,分布最窄。为了探索NCC悬浮液的流变性能,随后对不同浓度的NCC悬浮液进行了稳态剪切测试,剪切速率为0.1~1000rad/s,测试结果表明,当悬浮液的浓度很低,其稳态剪切黏度变化受到剪切力变化影响,表现为经典的“三区域”模型,整体呈剪切变稀性流体,当增加样品浓度,直到超过某个值时,黏度在整个剪切速率变化范围内呈剪切变稀,表明该悬浮液可能形成了凝胶结构。纳米晶纤维素(NCC)颗粒比表面积大、表面羟基含量高,颗粒之间易于团聚,通过对其表面进行改性不仅能减少羟基含量,还能够引入新的功能化侧链,在保持自身原有优良性能的同时有望获得新的性能。目前针对纳米晶纤维素的表面改性主要包括醚化和酯化反应,3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵(CHMAC)作为阳离子醚化剂具有成本低、性能好等特点,本文采用3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵(CHMAC)作为季铵盐化学接枝改性试剂,于弱碱性条件下分别在水和水/二甲基亚砜(DMSO)两种反应体系中进行接枝,得到表面改性的纳米晶纤维素,元素分析测试结果表明在水/二甲基亚砜(DMSO)的反应体系中接枝率更高,说明减少反应体系内水的含量有利于提高接枝率,使用红外光谱仪(FTIR)、透射电镜(TEM)对接枝产物进行测试,结果表明接枝后的NCC颗粒具有纤维素的基本结构,分散性有所改善,XRD测试表明接枝后结晶度有所下降。在第一步季铵盐接枝改性的基础上,通过离子交换原理在NCC表面引入壬基酚聚氧乙烯醚(NPES)长链,TEM分析表明:表面接枝NPES的纳米晶纤维素具有晶须结构,分散均匀;XRD分析表明表面接枝NPES长链的NCC具有和纤维素同样的晶型,改性后结晶度降低,可能是由于无规NPES长链存在的原因,侧面证明了接枝反应的进行。
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