芳香羧酸配体构筑的锌镉配合物的合成及发光性能研究

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锌、镉金属配合物由于其原料价廉易得可以取代锇、铱、铂等贵金属配合物作为发光材料,近年来得到了人们的广泛关注。本论文选取金属Zn、Cd的醋酸盐或硝酸盐为金属源,选取2-丙基-4,5-咪唑二羧酸(H3pimda)、苯并咪唑二羧酸(H2bimdc)、3,3’,4,4’-联苯四酸(H4bdc),2,4’-联苯二酸(H2dpa)、4,4’-联苯二酸(H2bdc)等芳香羧酸为主要配体,采用水(溶剂)热的方法合成锌镉金属配合物,通过大量摸索实验最终合成出了8个具有发光性能的锌镉金属配合物18,通过单晶XRD单晶衍射、红外光谱和元素分析对其进行了结构表征,配合物1、2、4和6为零维结构,配合物3、5、7和8为配位聚合物,并通过荧光光谱、荧光量子效率以及荧光寿命研究了其发光性能。配合物[Cd(H2pimda)2(H2O)2]·4H2O (1)和[Zn2(H2pimda)4(H2O)4]·7H2O (2)单晶结构类似,中心离子均是六配位结构,属于P-1空间群、三斜晶系,为零维配合物。在室温条件下对配合物1和2分别在固态和DMSO溶液([M]≈10-4 M)下进行荧光光谱测试。配合物[Cd(Hpimda)(DMF)]n (3)是在配合物1和2合成的基础,通过使用不同的有机酸碱,改变环境的pH值合成出一个二维配位聚合物。配合物3属于P21/c空间群、单斜晶系。由于溶剂DMF分子参与了配位,使得主要配体的羧基基团在与中心离子配位时存在着两种不同的配位方式,分别为单齿和单桥配位方式。对配合物1、2和3进行了荧光量子效率的测试,与配体的荧光量子效率比较,三例配合物的荧光量子效率有较大的提高。选用苯并咪唑二羧酸与锌镉的硝酸盐和醋酸盐反应,制得了两例配合物,分别为Cd2(phen)4(bimdc)2·4H2O (4)和[Zn(bidc)·H2O]n (5),对它们的结构进行了表征,配合物4是双核配合物,而配合物5为三维配合物。与配合物4相比较,配合物5中配体咪唑环上的N原子和中心原子配位,增加了配位点,是三维结构形成的主要原因。对两例配合物进行了荧光光谱测试和荧光量子效率的测试,与配体的发光性能比较,两例配合物的发光性能有较大的提高。选用三种联苯羧酸与锌镉的硝酸盐和醋酸盐反应,制得了三例配合物,分别为Cd(dpa)(phen)2(H2O)·6H2O (6)、[Cd(bdc)(H2O)]n (7)和[Zn(H2bdc)2(H2O)·4H2O]n (8)。配合物6为零维配合物,属于P1空间群、三斜晶系。配合物7为三维配合物,属于C2/c空间群、单斜晶系。配合物8为一维直链结构,属于C2/c空间群、单斜晶系。
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