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随着世界经济的快速发展和工业化水平的不断提高,能源需求量急剧增加,石油储量不断减少,同时化石燃料的燃烧也带来一系列的环境污染问题,开发可再生能源替代传统化石能源已迫在眉睫。与其它可再生能源相比,生物质能源可直接转化为液体燃料,可用作化石燃料的替代品。生物质油中含有大量氧,而加氢脱氧(HDO)是生物质油脱氧提质的有效方法。本文采用化学镀法制备了Ni3P/γ-Al2O3双功能HDO催化剂,采用等体积浸渍法和沉积沉淀法两种方法制备催化剂的含镍前驱体,比较研究了前驱体对Ni3P形成的影响。采用XRD、N2-物理吸附、TEM、ICP及NH3-TPD对所制备的催化剂进行表征,研究了不同制备条件对催化剂晶相组成和性质的影响,并考察了催化剂在苯酚及其衍生物的HDO反应中的催化性能。采用浸渍-化学镀法制备了EP-Ni3P/γ-Al2O3催化剂,通过单因素实验考察了P/Ni摩尔比、络合剂种类、柠檬酸钠/镍(TSC/Ni)摩尔比对催化剂物相结构的影响,得到催化剂制备的最优条件为:P/Ni=6,TSC为络合剂,TSC/Ni=1,制得催化剂的主要晶型为Ni3P-Ni混合相。考察了盐酸、甲酸及磷酸刻蚀对催化剂晶相组成及酸性变化的影响,并以苯酚的十氢萘溶液(1 wt.%)为原料考察了磷酸刻蚀前后催化剂的HDO反应性能。结果表明,磷酸刻蚀12 h可有效溶除Ni,制得纯相的Ni3P/γ-Al2O3催化剂。与磷酸刻蚀前的催化剂相比,刻蚀后的催化剂酸性增强,表现出更高的低温加氢脱氧活性。在150℃下,苯酚的转化率由65.5%提高到99.0%,环己烷的选择性增加了一倍;在250℃下苯酚转化率由93.6%提高至100%,环己烷的选择性由88.7%升高至98.7%。采用沉积沉淀-化学镀法制备了DP-EP-Ni3P/γ-Al2O3催化剂。XRD、ICP及TEM表征结果表明,所制得催化剂主要活性相为Ni3P,催化剂颗粒较小(4 nm)且均匀分散。与浸渍-化学镀法制备的EP-Ni3P/γ-Al2O3催化剂相比,DP-EP-Ni3P/γ-Al2O3催化剂在催化苯酚HDO反应时表现出优异的HDO活性,200℃时苯酚几乎完全转化,目标产物环烷烃的选择性高达91%。稳定性考察结果表明,DP-EP-Ni3P/γ-Al2O3催化剂在250℃催化苯酚HDO反应中具有良好的稳定性,在反应前后活性相未发生变化,反应后的催化剂颗粒尺寸较小(4 nm),且均匀分散。动力学结果表明,环己醇脱水反应为速率控制步骤。考察了DP-EP-Ni3P/γ-Al2O3催化间甲酚、苯甲醚和二苯醚的HDO反应性能,这三种模型化合物的HDO反应均经由HYD路径,250℃时转化率顺序为:间甲酚(92.2%)>二苯醚(84.6%)>苯甲醚(76.5%),目标产物环烷烃的选择性依次降低:二苯醚(72.3%)>间甲酚(56.1%)>苯甲醚(33.4%)。