微孔有机聚合物是一种具有高比表面积、轻骨架密度、高环境稳定性的新型材料,在气体吸附、废水处理、药物缓释和异相催化等领域具有极大的应用潜力,近几年得到了快速的发展。但微孔有机聚合物的环境友好、低成本及规模化制备仍存在诸多挑战。本文围绕绿色高效制备微孔有机聚合物及其气体吸附应用这一主旨,分别描述了微孔聚双马来酰亚胺、微孔聚酰亚胺和微孔聚马来酰亚胺的制备,并且研究了这三类材料在气体吸附和分离中的应用,主要内容如下:（1）采用双马来酰亚胺单体为构筑单元,以高沸点的二苯砜为溶剂,通过一步热引发自由基聚合制备了一系列微孔聚双马来酰亚胺。双马来酰亚胺单体在温度高于180℃时可以形成电子给体-供体配合物,从而产生双自由基引发双马来酰亚胺单体聚合,最终得到三维交联网络。通过傅里叶红外、固体13C核磁、元素分析和氮气吸脱附测试等表征,表明所得微孔聚双马来酰亚胺具有预期的化学结构和高的比表面积。通过聚合条件（聚合时间、单体浓度和聚合温度）的优化,产物的比表面积最高可达1025m2g-1。丰富的微孔和大量的杂原子使该聚合物对CO2表现出优异的吸附和分离性能,其在273 K/1.0 bar下能吸附13.25 wt%的CO2,且CO2/N2的吸附选择性达64.55（273 K）。微孔聚双马来酰亚胺还具有好的能源气体（H2:1.05 wt%,77.3 K/1.13 bar;CH4:0.64 mmol g-1,273 K/1.0 bar）和有机蒸汽（二氯甲烷:2800 mgg-1,乙酸乙酯:1340 mgg-1,苯:1380mg g-1,甲苯:1330 mg g-1和环己烷:860 mg g-1,室温和相对饱和压力）捕获与储存性能。二苯砜溶剂可以通过旋转蒸发及干燥实现回收,并在循环使用三次后仍具有较强的溶剂化能力。该热引发自由基聚合既不需要引发剂也不产生副产物,且反应可以在6h内完成。因此,绿色、原子经济和省时高效的特性使该策略具有极大的工业应用前景。（2）选择芳族三胺和芳族二酐为构筑单元,高沸点二苯砜为溶剂,通过325℃下的热缩聚反应合成了三种不同结构的微孔聚酰亚胺。较高的温度赋予了该热缩聚反应快的动力学,从而使得反应可以在30 min内完成,极大缩短了制备时间。所得微孔聚酰亚胺的化学组成、热稳定性、形貌和孔结构通过一系列测试手段进行表征。结果显示,芳族三胺和芳族二酐成功地发生了酰亚胺化反应,且所得聚合物具有好的热稳定性、丰富的微孔和高达1825m2 g-1的比表面积。多孔结构和氢键受体的协同作用赋予了微孔聚酰亚胺优异的NH3吸附性能（21.10 wt%,303 K/1.0 bar）和良好的循环再生性。另外,该材料对CO2、H2和有机蒸汽也有很好的捕获性能。循环实验结果表明,二苯砜可以回收利用,循环使用三次后所得微孔聚酰亚胺的比表面积仍达1377m2g-1。因此,该策略实现了省时节能、绿色环保及低成本制备高性能微孔聚酰亚胺。（3）以芳族三胺（或芳族二异氰酸酯）和单官能度的马来酸酐为原料,通过一锅法反应合成了一系列微孔聚马来酰亚胺。傅里叶红外、固体13C核磁和元素分析表征结果表明,所得微孔聚马来酰亚胺具有预期的化学结构,且反应可以在6 h内完成。这种比表面积高达730 m2 g-1的聚合物在CO2吸附与分离领域具有很好的应用前景,CO2吸附量达13.29wt%（273 K/1.0 bar）,CO2/N2吸附选择性达87.83（273 K）。另外,二苯砜在该聚合体系中可以实现回收利用。与传统方法相比,该一锅法制备策略大大缩短了反应时间,避免了复杂的反应过程和中间体的分离提纯过程,减少了环境废弃物的产生,拓展了构筑单元的选择范围。