硒脲及其衍生物的合成研究

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硒脲是重要的有机合成中间体,是合成含硒杂环化合物的重要起始物,由其合成的含硒衍生物具有很高的生物活性;又是合成高效太阳能电池缓冲层ZnSe膜和CdSe膜的起始原料;亦可用于晶格主体工程研究,具有广泛的应用价值。采用氨基氰、硒粉和硼氢化钠成功合成了硒脲,并用其合成了2-氨基-4-苯基硒唑、2-氨基-2-硒唑啉-4-酮和2-氨基-4,5,6,7-四氢化苯并-1,3-硒唑。运用XRC-1显微熔点仪、元素分析、红外光谱等分析方法对反应产物进行鉴定,并对各步反应的工艺条件进行了优化研究。在合成硒脲的反应中,用硒氢化钠代替了剧毒、恶臭的硒化氢气体。考察了反应温度、氨基氰与硒粉物质的量之比值、反应时间及其光对反应的影响,通过大量的单因素实验和正交实验找到了合成硒脲较适宜的条件:无水乙醇为溶剂,氨基氰与硒粉物质的量之比值为1.2,反应温度80℃,避光反应1小时,产品的收率为78.4%。以硒脲和ω-溴代苯酮为原料,室温(30℃)下合成了2-氨基-4-苯基硒唑,工艺简单,收率较高。实验考察了ω-溴代苯酮与硒脲物质的量之比值、加热对反应的影响,得到了较适宜的工艺条件:丙酮为溶剂,ω-溴代苯酮与硒脲物质的量之比值为0.9,室温反应4小时,产品收率82.9%;以硒脲和氯乙酸乙酯为原料,无水乙醇为溶剂,发生亲电加成反应得到2-氨基-2-硒唑啉-4-酮。实验考察了反应温度、硒脲和氯乙酸乙酯物质的量之比值、反应时间等因素对反应的影响,确定了较适合的工艺条件:氯乙酸乙酯和硒脲物质的量之比值1.3,在80℃下,反应2小时,产品收率81.6%。
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